偏磷酸钠为NA2O/P2O5分子比近1的玻璃状磷酸盐。过去称为“格兰汉姆”盐。于1832年由格兰汉姆发现。他将磷酸二氢钠加热脱水而得的盐，在其熔点（625℃）下加热，并使熔融物迅速冷却，而制得有吸湿性的格兰汉姆盐。