食品厂臭氧消毒机厂家消毒必备
用O3对食物进行储藏的工艺和应用是在日本、澳大利亚与法国率先采用的。在美国,任何与食品有关的化学品和物质均定义为食品添加剂,而食品添加剂的管理权辖属为美国食品与药物管理局(FDA)。直至1997年,FDA仅批准臭氧应用于瓶装水及其生产线消毒。为成功打开FDA在食品加工工业广泛应用臭氧的封锁线,电力研究院(FPRI)组织了食品界的科学和技术专家委员会,搜集并评估O3应用于食品储藏可靠性的背景,现状与前景。该委员会发布明确公告:臭氧储藏食品属于“GRAS”状况,即“一般认为安全”(注:美国食品上的官方标签),该委员会的报告已发表在科学杂志上(Graham等,1997),并在FDA备案。这些以及FDA最近放弃了GRAS申请(美国FDA,1997),成为在美国食品加工业广泛使用O3的基础,本文叙述了EPRI专家委员会调研考察的重要成果和讨论新章程的情况,以及美国O3与食品加工业的现状。
Gane(1933,1934,1935,1936)发现,将成熟的香蕉暴露于1.5ppm和7ppm臭氧中,香蕉呼吸并不产生变化,并有效减缓了香蕉成熟速度,但香蕉必须不处于快速成熟期。1936年Kaess报告,肉类置于10mg/m3臭氧中三小时,(3℃,90%相对湿度=RH)延滞了细菌生长,但处理三天后,新切下的肉产生褪色。1936年Klotz发现,臭氧能阻止产生导致桔类水果腐烂的细菌。同年,Salmon和LeGall发现,新鲜鱼类置于臭氧处理的冰中,其储藏时间几乎能延长两倍。
1939年Kaess和Kimei研究了CO2空气中和臭氧空气中的蛋类冷藏。0℃80%~90%RH,蛋类持续置于2.5mg/m3臭氧6个月以上,不产生细菌或霉菌。但RH增高时,冷藏的鸡蛋上发现了青霉菌。
1950年Ewell总结了食品保鲜方面的臭氧应用,“臭氧最重要的用途是在蛋库中”,减少因储藏冷气而产生的萎缩和污染。“臭氧在赛达乳酪成熟时在抑制霉菌生长方面无与伦比”,“臭氧,至少在战前,在欧洲的储肉间里广泛应用”。如1985年Imroth所述,瑞士Wohlen一个大型BraunwalderAg厂至今仍延用该方法。
1951年Wiberg说,“臭氧技术得以应用,如清洁空气和消毒,包括剧院、学校、医院、冷房、肉类包装厂和酿酒房等地点”。1985年Horvash、Bilitzky和Huttner说,据文献载,1909年在科隆(一家肉类加工厂)臭氧开始应用于食品储藏方面,特别是在低温储藏中,“在欧洲几家主要肉类加工厂,臭氧应用日益广泛”。1985年,Horvath等引用早期实例,说明臭氧的有益用途,如储藏梨、花椰菜、土豆(臭氧完全阻止了疫霉属感染原生长)和肉类,在后例中,臭氧的杀菌效果局限于肉食表面,"如果储存在10~20mg(O3)/m3臭氧气中,牛肉保存期能延长30%~40%。
EPRI报告的主要发现:
1、臭氧化水在食品业的应用
鱼类和贝类储存
1929年,Violle在有不同细菌(伤寒沙门氏菌、大肠杆菌等)的臭氧化海水中进行实验,发现消毒效果与在新鲜水中相同。进一步实验显示,将贝类置于臭氧化水中并不影响其味道、“源生质”和外表。因此Violle总结,水的预臭氧化是贝类洁化的合适方式。1936年Salmon和Le Gall继续研究,发现储存在臭氧冰中的新鲜鱼类12~16天后仍可食用,而储存在(次氯酸)消毒了的冰中的鱼类很可能在8天后,即不宜食用,用臭氧化的水洗涤鱼类增加其储藏时间5天。他们又研究了牡蛎、贻贝和其它多种贝类,先在海水中洗涤,再在臭氧化的海水中净化若干时间。据作者说,实验条件“(比violle)更接近工业应用”。实验结果表明,臭氧化水消毒被污染贝类的速度比一般对照样品快。Salmon和LeGall(1937)提到公众强烈要求地方和联邦政府批准臭氧消毒法;并指出Le Havre每日消毒清洗2,000公斤贝类,而在Boulogne-sur-Mer,该数量达6,000公斤。
在1963年至1979年的一系列文章中,Fauvel再次研究了该项实验(Fauvel1963,1972,1977,Fauvel等,1977)。在1963年论文中,他分别研究了氯气和臭氧对沾有大肠杆菌的贻贝和蛤子的降解污染效果,发现冷藏多次后,肌肉和瓣状间液体大肠杆菌下降的程度臭氧都高于氯气。1972年论文中,Fauve注意到臭氧化过程已“投入生产,在地中海边的一个清洗站已使用,在Dauphin at Sete”;他还研究了17组蛤子和16组贻贝,评估了Sete操作。贝类动物肌肉和瓣状间液体在加入臭氧化海水之前和24小时实验后均检测了大肠杆菌,污染程度高的蛤子(50,000~75,000E.coli/升),至少需4天才能达到同样效果,这是Fauvel1977年研究结论,所需臭氧用臭氧发生器的产率来估算;水含2,000~5,000 E.coli/升,投加量为1.50~2.10g/m3(注:“投加量”比“浓度”更贴切,因臭氧分解快,而浓度仅定义于稳定状态下)。Fauvel等(1979)描述了Cote Bleue贝类净化实验,实验研究表明,臭氧加入水中后,迅速与溴化物离子及其它物质反应,形成活性溴化复合物。Fauvel使用极谱法,未发现溴酸盐离子。
后期鱼类和贝类处理研究包括墨西哥La Paz水产养殖场比较用臭氧和氯气进行扇贝净化,两者均有效,总菌数减少90%~94%(Blogoslawski和Monasterio,1982)。在两次实验中,臭氧比氯气稍有效(范围都在0.5~3.0mg/L)。Chen等(1987)研究了臭氧作用于含有9个菌种(包括大肠杆菌,假单胞菌属绿脓杆菌和伤寒沙门氏菌)的小虾。在初期实验中,冲洗1小时小虾肉加入2%含5.2mg/L臭氧的盐液后,大肠菌减少98.5%。进一步研究表明,盐溶液臭氧化比含有机复合物的水更有效,肌肉臭氧化后,未发现变质(chen等1992)。Dewitt等(1984)研究了储藏于臭氧化冰并用臭氧化水(浓度未指明)洗涤后的未去皮的小虾。样品储藏18天后,储藏于现场制作的冰“约延长1~2天储存期“,但总体上的臭氧化冰中储存优势并不明显(虾皮阻止臭氧接触虾肉,导致臭氧不发生作用)。但Haraguchi等(1969)把去除内脏的鱼类在0.6mg/L臭氧3%NaCl溶液处理30~60分钟,计算表面的存活细菌数,研究了23种微生物(包括葡萄球菌、杆菌、大肠菌、假单胞菌属、弧菌属、曲霉菌属等),总数减少至对照鱼的1/100-1/1,000。
概括说,贝类经臭氧化海水处理后,纯净速度加快,法国已实验多年。Blogoslawski等对此进行了研究,新实验表明,海水经臭氧处理后,小虾幼虫中孤菌属细菌量降低。比如,0.17mg/L总氧化残存物加入臭氧后,原细菌总数由TCBS中的10-1减至不可测出。很明显,在浓缩液中,臭氧加入海水,与海水溴离子迅速反应,溴化物氧化程度更高,包括hypobromous酸。
在各种情况下,结果证明贝类的危险比人类消毒要求更低,用新鲜的臭氧水清洗鲜鱼,能减少微生物数量,延长该产品储藏时间;臭氧化水至少与氯化水同样有效。但臭氧化(或氯化)冰并不能大量增加新鲜鱼类的储藏时间,原因大约是制造和/或储藏冰的过程中丢失了活性臭氧。
水果和蔬菜
若干试验研究了用臭氧化水处理水果和蔬菜的效果,食品科学文献对此作了报道。Kondo等(1989)观察到,白菜在6℃下用臭氧化水(2.3mg/L)处理60分钟后,细菌数减少达90%。Spott和Cervantes(1992)在食品加工厂实验中,比较了经臭氧化和氯化水处理的梨子的孢子抑制,发现在抑制链状孢子菌、分枝孢子菌和青霉菌类方面,臭氧可与氯化作用相媲美。
家禽
处理和循环利用水清洗家禽肉也进行了大量的研究,美国农业部(USDA)已批准该法投入商业使用,前提是臭氧不直接接触家禽肉(USDA1997)。Chang和Sheldon(1989a)报告,过筛、硅藻土过滤和臭氧化相结合,产生了最高质量的水,总微生物数量(大肠菌数、埃希杆菌和沙门氏菌)减少99.9%(该实验未测量水中臭氧量)。
2、气相臭氧在食品业的应用
气相臭氧为强氧化剂/消毒剂,并在除臭和表面消毒方面,比其它方法更优越。在消除有机微生物方面,它比其它替代品更有效;可现场生成,并且不必运送或储存氯气等有害物质;不产生重要的氯化衍生物;过量的臭氧可分解为氧气。但这是有毒性气体,必须保护工作人员不受侵害。显然,轮船上储存食品已使用臭氧。针对不同水果,目的也不同;防止过早成熟,防止变味或臭味,防止霉菌和腐烂(丹麦Ordup Maskin-Import公司文献,约1988年)。
1953年,Kuprianoff总结了用气态臭氧冷藏处理水果(浆果,苹果,梨,香蕉和柑橘)的优越性,概要如下:
※ 用臭氧进行水果保鲜的有效性取决于臭氧浓度、处理时间、相对湿度和温度; ※ 用臭氧杀真菌比杀细菌性能强;
※ 似乎存在臭氧有效性的最适范围。在临界值(ca.0.2mg/m3空气)下,细菌加速生长,而浓度过高,水果发生变色,表皮损坏;
※ 臭氧作用于水果表面,因此必须装箱时,应使含有臭氧的空气可以自由循环; ※ 冷藏处理水果,臭氧成本较低。
若干近期研究证实,食品储藏和运输过程中进行臭氧/空气处理具有优越性。Barth等(1995)对无刺黑莓进行臭氧处理,防止真菌腐坏。收获水果后,在2℃下0.0、0.1、0.2、0.3ppm臭氧中储存12天,然后研究真菌腐坏(Botrytis cinerea anthocyanines)颜色和过氧化反应,12天中臭氧储存抑制了真菌生长,而20%对照水果有腐坏迹象。处理后水果受损或疵点并不明显。Saring等(1996)显示,经低剂量臭氧(0.1mg/g水果)处理20分钟,葡萄上的真菌酵母和细菌减少,但臭氧剂量高时,水果有少许损伤。
Naito和日本同事进行了类似试验,在一次试验时,该组证实臭氧接触谷物,在低温,足够浓度(5ppm)条件下,臭氧作用最大。在类似试验中,Naito和Nanba(1987)显示,谷物、豆类和调味品经臭氧处理,硫胺发生了小的无足轻重的减少。Naito等(1988)还显示,臭氧处理降低了这些产品的杆状菌和球状菌量。储藏过程中进一步降低,储存时间更长。面粉和日本面条经处理后产生同样功效(Naito,1989),在这些产品中,核黄素没有显著变化。0.05~5ppm臭氧在10℃和30℃储存60天后,燕麦类、谷物粉、小豆类和大豆类的类脂物含量没有变化,但大剂量处理后,大豆粉和燕麦粉的类脂物含量有一定变化。
Gabriel yants等(1980)显示,5~7mg/m3间歇性处理乳酪,每2~3天处理4小时,4个月中没有霉菌生成,对照仅1个月后就发现霉菌。
Dondo等报告(1992),冷冻储藏进行臭氧处理,稳定了牛肉表面细菌数,降低了鱼类表面细菌数,Kaess和Weidemann在澳大利亚(1968)对牛肉肌肉切片进行了类似研究,在空气中进行0.15~5.0mg/m3臭氧处理,显示枝霉属菌和青霉属菌迟滞期更长,对假单胞菌属和斯柯尼念珠菌抑制效果很明显。
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