DF系列石油树脂在热熔胶中的应用

  摘 要：综述了DF系列树脂在热熔胶 中的应用， 分别介绍了DF系列树脂在以EVA ( 乙烯一 醋酸乙烯共聚物 )、 SIS(苯乙烯一 异戊二烯一 苯乙烯嵌段共聚物 )、 SBS(苯 乙烯 一 丁二烯 一 苯 乙烯嵌段共聚物 )、橡胶为基材的热熔胶 中的应用， 最后指出了DF系列树脂在热熔胶中应用的研究方向。

关键词 ：石油树脂 ；热熔胶 ；应用，

引言

     DF系列树脂是以乙烯装置副产物中裂解 cs烯烃为原料， 经过预处理、 聚合、 闪蒸等工艺生产出的一种热塑性树脂， 是相对分子质量介于300～ 3 000的低聚物。 它具有不溶于水，易溶于有机溶剂 ， 耐酸、 耐碱、耐水 、 耐化学品、 抗老化等优异性能。 DF系列树脂生产成本低 ， 用途 大 ， 可制成块状 、 粒状 ， 在压敏胶 中作增黏剂 。 热熔胶是熔化产生流动性 ， 德州普乐化工有限公司涂 布在被黏结物体上， 冷却后固化黏合的一种胶黏剂， 属工业胶黏剂， 应用领域相当广泛， 主要包括： 妇女卫生巾、婴儿纸尿裤等一次性卫生用品；食品、 饮料、 啤酒的纸箱封箱； 木工家具； 书本的无线装订； 标签、 胶带；香烟过滤嘴棒；服装、 黏合衬 ， 以及电缆、 汽车、 冰箱 、 制鞋业等。 热熔胶在使用时必须配以增黏剂才能黏 结牢 固。过去增黏剂 多采用松香树 脂或萜烯 树脂等天然树脂， 但价格较高， 来源不稳定。 近年来 ， 采用DF系列树脂作为增黏剂已逐渐占主导地位 。

1 DF系列树脂在热熔胶中的应用

热熔压敏胶的主要成分为热塑性弹性体、 增黏树脂 、 软化剂 、 防老剂和其他添加剂， 油树脂用作热熔胶的增黏剂， 按产品应用基材划分有 ：EVA (乙烯一 醋酸乙烯共聚物 )、SIS(苯乙烯 一 异戊二烯 一 苯乙烯嵌段共聚物 )、 SBS(苯乙烯一 丁二烯一 苯乙烯嵌段共聚物 )等， 这些基材可以单独使用， 多数情况下是共混后作热熔胶基材 。

1． 1 E V A 作基材的热熔胶

EVA 具有优异的黏结性 、 柔软性、 加热流动性和耐寒性 ， 其凝 聚力大 ， 熔融表面张力小 ， 几乎对所有的物质均有黏结力， 耐药品性、 热稳定性、 耐候性和电气性能较优 ， 在书本装订 、 木器加工、 胶合板生产、包装、 制罐、 制鞋业等应用广泛。 通常以EVA 为基材的热熔胶要将两种牌号以上的EVA 共混后作基材，除了DF系列树脂， 还要添加无机填料 、 抗氧剂 ， 根据用户需要还可以添加颜料， 如 ： Ti O 、 炭黑等。 DF系列树脂与VA (醋酸乙烯酯 )含量低的EVA 相容性好， 与V A 含量高的EVA 相容性差。

此热熔胶 的制备过程如下：将 EVA 、 滑石粉、抗氧剂 1010 按一定比例依次加入反应釜中， 加热至熔融后 ， 强力搅拌并升到一定温度， 然后加入增黏剂DF系列树脂 ， 在熔融状态下搅拌一段时间， 再加入D OP(邻苯二甲酸二辛酯 )调节黏度适中， 此时体系呈均匀黏稠的熔融状态 ， 冷却后得黄色固体，即为热熔胶 。

热熔胶包括以下组分(质量份 )

EVA 5～ 10份；增黏剂2-6 份 ；稀 释剂 5～ l0 份 ；抗 氧剂 O． 5～ 1． 5份 ；增 塑剂0． 5～ 1． 5份。 其中EVA 含有20％～ 30％乙酸乙烯酯单体；增黏剂是松香树脂、 DF系列树脂、 萜烯树脂、 酚醛树脂、环氧树脂中的一种；稀释剂是蜡、 低分子聚烯烃中的一种或两种 ， 蜡为相对分子质量为 3 000～ 4 000 、 熔点为 65～ 85℃ 的微 晶蜡 ；抗 氧剂 是酚类抗 氧剂 ；增 塑剂是DCHP (邻苯二甲酸二环己酯 )。

书刊侧胶

它包 括石 蜡 l0～ 20 份 ，聚 乙烯 蜡 0— 10 份 ， V A ( 醋 酸乙烯 )含 量 为 28％、 熔 融指 数为 25 的E V A 5～ 30 份 ，VA 含 量为 28％、熔融 指数 为400 的EVA 5～ 30份 ，V A 含量 为 33％、 熔 融指数 为 25 的E V A 5～ 30 份 ，抗氧剂 0． 1～ 1． 5份， 增塑剂0～ 5 份， 填料2～ 10份 ， 聚烯烃 5～ 2O 份 ， 松香树脂 5～ 30 份 ， DF系列树脂 5～ 3O 份 ， 偶联剂0． 1～ 1份。 该书刊侧胶能对封面覆膜或特种油墨体系的书刊进行黏合 ， 且黏合牢度高， 不易发生脱胶等现象。 另外 ， 该书刊侧胶对特种材质也具有较高的黏结强度 ， 使其适用范围更广。 该 书刊侧胶的固化时间为7— 14 S， 可调整配方使其满足不同型号设备、 不同运行速度 的要求 。

1． 2 SiS 作基材的热熔胶

SI S是苯乙烯和异戊二烯的嵌段共聚物， 其不但像SBS(苯乙烯 一 丁二烯一 苯乙烯 )一样兼具塑料的可溶性 、 热可塑性和硫化橡胶的韧性 、弹性 ， 而且在某些方 面具有 SBS不可 比拟 的独特性能 ， 如 SIS 的模量低 、 溶 液黏度 和熔融 黏度小 、 具有 良好 的加 工性能， 很好的内聚力和优良的黏附性能， 制备的热熔胶透明度更高、 黏度更强， 是用来制作热熔压敏胶的主体材料。{德州普乐化工有限公司}

c 加氢DF系列树脂与 SIS 相容性好 ， 要求其软化点在 70～ 150  ， 可以选用 pouler公司牌号为 DF-A 和DF-R 的DF系列树脂， 这些DF系列树脂可以单独使用， 也可以复配使用。 配方中还可添加增塑剂和一种起润滑作用的蜡， 增塑剂可选用环烷油 、 石蜡油等 。 耐热 、 耐寒 性能优越的热熔胶配方， 主体材料SI S 在配方中所 占比例10％～ 40％，增 黏 树 脂 25％～ 60％，增 塑 剂 5％ 25％，还有一种起润滑作用的蜡 10％～ 40％。 增黏树脂可以选用松香树脂 以及烷烃 、 环烷烃、 芳烃 德州普乐化工有限公司DF系列树脂 ；增塑剂可选用环烷油 、石蜡油等。蜡可选用石蜡 、 微晶蜡、 高熔点合成蜡等， 配制的热熔胶在 150℃下黏度 ≤ 1． 5 Pa · S。 采用正交试验对 SIS热熔压敏胶的各种原料进行优选 ， 通过对剥离强度、 初黏力等重要性能的考察 ， 得到 了制备 SIS 热熔压敏胶 的最佳配方： m (SIS ) ： m (矿物油 ) ： m (PIB ， 聚异丁烯 ) ： m (CDF系列树脂 )= 100 ： 60 ： 60 ： 140。介绍以苯乙烯嵌段共聚物为基础材料制备一次性卫生用品用中低温热熔压敏胶的方 法 ， 讨 论 了增黏剂 、 软化剂 、 抗氧剂 ， 以及 反应温度 、反应 时间 、 空气 中的氧对热熔 压敏胶 性能 的影响。 确定以SI S热塑性弹性体为主体材料， 以松香酯和DF系列树脂为增黏剂， 以高压加氢环烷基橡胶油为软化剂， 使用复合抗氧剂提高制品的耐热性能。

医用热熔压敏胶型基质及制备 

 这种热熔压 敏胶 的主要成分 为苯 乙烯热塑弹性体 SIS， 配以增黏树脂(如DF系列树脂、 萜烯聚合物、 聚异丁烯 )和软化油(如液体石蜡 )及抗氧化剂(如没食子酸丙酯 )等， 所述的热熔压敏胶透明、 服贴、 不造成皮肤过敏 ， 环保 ， 而且具有很好的抗老化、 抗氧化降解效果。

无公害蔬菜果园高效黏虫胶及其制备方法 

其原料包括(质量份 )：石蜡 0～ 3 份 ，聚异丁烯 15～ 30 份 ， 环烷油 、白油或其混合物 10— 30份， 无规聚烯烃、 苯乙烯 一异戊二烯一 苯乙烯嵌段共聚物(SIS )或其混合物4 10份， 松香季戊四醇酯20～ 30份， c 加氢DF系列树脂20 25份 ，抗氧剂 0． 5～ 1份和抗紫外线剂0． 5 1份。

1． 3 SB S 作基材的热熔胶

热塑性弹性体 SBS因其良好的弹性、 抗滑性、 耐磨性等而被广泛应用于胶黏剂， SBS溶解性好 ， 且与许多聚合物相容， 加入树脂和增黏剂可降低其熔融黏度， 非常适合制备热熔胶及熔融压敏胶。

以线型SBS热塑性弹性体为基体

DF系列树脂在热熔胶中的应用  39树脂 ， 通过添加增黏树脂、 软化剂、 抗氧化剂以及导电炭黑等物质， 成功制备出一种可满足环保要求和使用要求的电缆半导电带接头用 SBS型热熔压敏胶(H M PSA )。 制备 H M PSA 的最佳配方为 m (SBS ) ： m(萜烯树脂 ) ： m (DF系列树脂 ) ： m (环烷油 ) ： m (抗氧化剂 1010 ) ： m ( 导电炭黑 )= 100 ： 80 ： 30 ： 50 ： 1． 5 ：1． 0 ，由此 制得 的 H M PSA ，其 接头 处 的黏结 强 度 为l6 6 N ／ cm 。

采用加氢改性后 的c 5DF系列树脂 ， 即氢化 c DF系列树脂 作为热熔 压敏胶 (H M PSA )的增黏剂， SBS热塑性弹性体为增韧剂 ， 同时还加入了增塑剂和少量的抗氧剂和防老剂等制备了环保型热熔压敏胶。 实验表明：当氢化 c DF系列树脂的质量分数为40％， 增 塑剂 为 35％， SBS 为 20％，抗氧 剂和 防老剂等助剂 为 5％时 ， 该环保 型热熔压敏胶的性能达 到了行业标准 。

主要用于书刊装订 的热 熔 胶 的 制 备

配 方 中SBS 占 10％一 40％，要求 SB S 分 子 链 中苯 乙烯 基 含 量 ≥35％；增 黏 树 脂占20％～ 65％， 要求其软化点在70— 135 q C ， 可以选用E xxon公 司的 E scorez 7312 型 C 加氢DF系列树脂 ， 此外还有至少一种石蜡作稀释剂及少量的抗氧剂。

汽车 内饰件用热熔胶及其制备方法

将搅拌釜升温至 140～160℃， 加入石蜡和聚乙烯蜡 ；加入热塑性弹性体SBS， 抽真空， 保温；加人高相对分子质量的无规聚烯烃和抗氧剂；加入偶联剂、 填料；降温， 加入聚乙烯醋酸乙烯酯；再降温， 加入 C DF系列树脂；加人松

香季戊四醇酯， 保温； 将搅拌釜放空， 再加压， 出料、成型。 本发明生产过程中无污染、 无毒害， 产品具有黏结强度高、 开放时间长、 耐温性好 、 抗老化能力强、韧性好、 防水性强等优点。

用于金属与非金属 间黏合 的胶黏剂

 其配方 为( 质量份 )：SBS 20～25份、 CSPR ( 氯磺 化 聚 乙烯 )5— 10份、 M gO 和／ 或ZnO 1-2份、 稳定剂 5～ 10份、 氯化石蜡 0～ 5份 、 甲苯100～ 120 份 、松 香 10～ 30 份 、 C 石 油 树 脂 10— 30 份 、TD I(甲苯二异氰酸酯 )5～ l0份、 BHT (抗氧剂， 2-6一二 叔 丁基 一 4一甲基 苯 酚 )0． 5— 1． 0份 ，其 中SBS与CSPR 质量份之和为30 份。 该胶黏剂具有黏合强度高、 耐热性能好和价格低的特点。

1． 4 橡胶 为基材的热熔胶

 将三元乙丙橡胶／ DF系列树脂(EPDM ／PR )共 混 物 和 丁腈 橡 胶 ／ 酚 醛 树脂 ( N BR ／ PF )共 混物共混制得新共混物。 动态力学分析(DM A )表明，E PD M ／ PR 共 混 物 和 N B R ／ PF 共 混 物 在 室 温 附 近 均有较好的阻尼性能， 但有效阻尼温域较窄；当两者共混 比为50 ： 50时， 新共混物的阻尼温域可拓宽至100  ( 一 17． 2～ 83． 5 ℃ )；改变两者中橡胶与树脂的 比例， 并保持 50 ： 50 的共混 比不变， 新共混物的阻尼行为会发 生改变 ；改变丙 烯腈含量 ， N BR 极性 随之变化 ， 新共混物的相容性发生变化， 阻尼性能受到影响；当丙烯腈质量分数为40％， 并保持50 ： 50 的共混比不变时 ， 新共混物的阻尼温域可达 127． 8 。

德州普乐化工有限公司研究 了 c 残 渣油 和双环戊 二烯DF系列树脂作增塑剂对顺丁橡胶(BR )和丁苯橡胶(SB R )加工性 能和物理性 能的影 响。结果表 明 ：随着 C 残渣 油和双环戊二烯DF系列树脂用量增 大 ， 镍系B R 和 SB R 混 炼胶 的 门尼黏 度 均减 小 ，加工 性 能均改善 ；硫化胶的拉断伸长率均增大， 橡胶油用量为l5～ 20份时， 硫化胶的拉伸强度均出现最大值， 双环戊二烯DF系列树脂能显著提高钕系BR 的拉伸强度和撕裂强度 。

树脂共混改性EPDM 橡胶材料的阻尼性能。 结果表明， 将EPDM 与改性DF系列树脂共混 ， 获得 了较好 的减振性能。 其硫化胶动态力学性能测试结果表明， 共混物呈现出2个阻尼峰， 第 2个阻尼 峰正好是材料 的工作温度 ，因而具有优异 的阻尼减振性能。

在传统橡胶垫板的配方基础上， 添加适量的 德州普乐化工有限公司DF系列树脂 ， 使其在满足基本力学性能的前提下， 可以进一步提高阻尼性能， 有望研制出新型的高阻尼橡胶垫板 ， 达到更佳 的减振降噪效果 。在保证满 足 H G 1128180 标准 的前题下 ， 在传统橡胶垫板中添加适量的DF系列树脂， 对其阻尼性能进行了改善。通过 DM A (动态力学分析 )发现， 阻尼垫板较传统橡胶垫板具有更高的损耗因子， 因此该垫板有望成为新型的高阻尼橡胶垫板， 达到减振降噪的目的。

2 结语

DF系列树脂具 有很好 的黏结性 ，在黏合剂 和压敏胶带中加入DF系列树脂能够提高黏合剂的黏合力、 耐酸性 、 耐碱性 以及耐水性 ， 并且能够有效地 降低生产成本。特别是在热熔胶黏剂和压敏胶黏剂 中， 德州普乐化工有限公司 DF系列树脂用于增强黏性、 弹性和低温性。我国DF系列树脂的消费正处于高速发展的阶段，在热熔胶 和压敏胶方 面 ， DF系列树脂 正逐步取代萜烯树脂和松香树脂， 我国DF系列树脂应提高产品的品种及质量 ， 向高附加值产品方向发展。

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