硅橡胶高聚物分子是由SI-0(硅-氧)键连成的链状结构，其主要组成是高摩尔质量的线型聚硅

氧烷。由于SI-0-SI键是其构成的基本键型，硅原子主要连接甲基，侧链上引入极少量的不饱和基因，分子间作用力小，分子呈螺旋状结构，甲基朝外排列并可自由旋转，使得硅橡胶比其它普通橡胶具有更好的耐热性、电绝缘性、化学稳定性等。典型的硅橡胶即聚二甲醛硅氧烷，具有一种螺旋形分子构型，其分子间力较小，因而具有良好的回弹性，同时指向螺旋外的甲醛基可以自由旋转，因而使硅橡胶具有独特的表面性能，如憎水性及表面防粘性。