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在乳胶粒中聚合物浓度很高，故其粘南很大，长链 自由基扩散会受到很大的阻力，在间一个乳胶粒中两个自由基扩 散到起而进行碰撞总需要－段时间．两个或多个自由基会在－－定 时间间隔内共存于同－－个乳胶粒中书所以十均一个乳胶粒中 的
H 由 基数实际上应大 于 . 5 乞 并目 随 着转 化率的 提 扁，乳 胶 粒 体
积逐渐增大，两个自由毕碰愤所霄走的粔离就长，故平均一个
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乳胶粒中 的自由基数 就 多， 致使聚 合反 应的速率越来越大 L, 由此可见 ， 在阶段 I] 并非反应， 时间转化率曲 线并 非直 线 ， 而是一条稍微向上弯的曲线。这种现象是由于乳胶粒的体积不断长 大而引起的｀所以称为体积效应。
自由基不新由水相向乳胶粒中扩散，乳胶粒中的自由基也有 可能扩散到水相中，称作自由基的解吸。解吸的结果使平均一个 乳胶粒中的自由基数减少，导致聚合反应速率降低~解吸和单体 的亲水性有关．亲水性越大，解吸越厉害＾例如茉、 酸 - 2 - 乙基已酷等单 体， 亲水性很小 ， 故 解吸微乎其饿， 反 应初期平均 一个乳胶粒中的自由 基数 Q 接近 . 5 , 而对于酣、丙 烯酸甲 酷等L 641 单体来说 ．因其亲水性较大．自由 基解吸速率大， 致使反应初期 Q 俏降 . 1 ~ . l 数括．这就昂 著地影响了聚合反应速率。
在阶段 1 和阶段 II 交界处 ， 胶束消失 ｀ 此时除 f 少量的乳化
剂溶解在水中和被吸附在单体珠滴表面上之外｀其余的乳化剂全 部被吸附在乳胶粒表面上，并且刚好把乳胶粒表面盖满于即此时 乳化剂在乳胶粒表面上的 覆盖率为 。在阶段 Il , 乳胶粒不断长大会其表面积不断增大，此时没有的乳化剂覆盖在乳胶
粒表面上，于是出现了＂秃顶“现象，即一部分乳胶粒表面没有被 乳化剂所覆盖 ， 使得覆盖 率低 千 俨，随 着阶段 II 时间的延续及转化率虳，覆盖率逐渐减小。聚合物乳液的稳定性与乳化 剂在乳胶粒表面上的覆盖率密切相关，覆盖率小时，乳胶粒表面 电荷密度低 ， 致使 g 电 位降低， 使乳液稳定性下降。在阶段 I 末期，覆盖率将降至｀故这段时间是乳液聚合过程中 破乳的危险时期。在实际中， 在阶段II 常常需要补加适 童的乳化剂亨以体系稳定和乳液聚合过程正常进行。