1,3丁二烯的双键比一般的C=C双键长一些，单键比一般的C-C单键短些，并且C-H键的键长比丁烷中要短。这正是1,3-丁二烯分子中发生了键的平均化的结果。这种存在于共轭体系中表现出来的原子间的互相影响，叫做共轭效应。由于C与C之间存在西格玛Σ键和派π键，并且起到共轭效应的是派键，因此我们也称1,3-丁二烯的共轭效应为派派共轭。由于共轭效应，派键电子成为一种离域电子，在分子轨道上运动，而不再局限于两个碳原子之间。

由共轭效应引起的平均化是分子内的一种属性。1,3--丁二烯分子不受外界影响时，其电子云的分布完全对称的。但当与BR等试剂发生加成反应，由于受到BR离子的影响而引起了分子的极化。结果使C1原子的电子云密度增大，略带部分负电荷，而C2的电子密度相应地降低，略带部分正电荷，又由于C2略带部分正电荷，要吸引电子，从二又影响到C3和C4的哌电子云，使C3略带部分负电荷，C4略带部分正电荷。

由此可见比较共轭二烯烃比较容易发生1,2或1,4加成。极性溶剂不利于1,4加成。在非极性溶剂中，升高温度更有利于1,2结构含量的增加;而在极性添加剂的参与下的烃类溶剂的聚合中，升高温度更有利于1,4结构含量的增加。当然具体的加成方式还受到反应物j结构的影响。