碳酸钙是用途最广的无机填料之一,一般可分为重钙和轻钙两大类,前者是天然矿物(主要为石灰石和方解石)经研磨后制得的,后者则采用化学沉淀法获得。随着技术的进步以及环保和能源问题的出现,轻钙产量逐年下降,重钙产量逐年上升,发达国家重钙和轻钙产量的比例为14~18:1。以前,重钙仅作为体积填料使用,而现在经超细微化和表面处理得到的活性重钙(平均粒径为5~10µm),已广泛应用于橡胶、塑料、造纸等行业作功能性填料,如作用调节剂、半补强剂和补强剂,烟气脱硫剂、产品附加值大大提高。
我国重钙的开发和应用相对落后,重钙产量不到碳酸钙总产量的5%,且主要为38~75µm的粗粒级产品,仅能作为体积填充料。重钙产量很低的原因之一,是缺乏成熟的超细磨技术。超细磨是高能耗过程,如何降低磨矿能耗,提高超细磨效率是急待解决的课题。国外的研究结果表明,采用助磨剂是提高磨矿效率,降低磨矿能耗的途径之一。
1、实验方法
粗磨采用XMQ—Φ150mm×50mm球磨机。研磨介质为钢球,总重3kg,其中Φ25mm钢球22个,Φ20mm钢球35个和Φ12mm钢球30个。粗磨所用物料为小于3mm的石灰石。每次磨矿0.3kg,矿浆浓度为50%。物料经研磨后过滤、烘干,然后采用标准筛(湿筛)进行粒度分析。
细磨采用体积约为1L的自制立式搅拌磨机,研磨介质为Φ3~4mm钢球,每次研磨物料0.3kg,加钢球0.5kg,矿浆液度为50%。所用物料为细粒石灰石,其粒度分布见表一。物料经研磨后过滤、烘干,采用沉析法进行物料粒度分析,沉析过程中加入足够的分散剂以防止细颗粒凝聚。
表1 物料的粒度分布
粒级/µm 质量分数/% | 粒级/µm 质量分数/% |
>20 48.9 10~20 10.5 | 5~10 16.7 <5 23.9 |
2、影响助磨剂助磨作用的因素
2.1 PH值
用助磨剂调节磨矿矿浆的PH值。在磨矿时间为30min,助磨剂用量为0.5kg/t(相对于石灰石而言)的条件下,考察了细磨时矿浆PH值对助磨剂助磨作用的影响,结果见表2。提高PH值可明显地增加助磨剂的助磨作用。较理想的PH值约为9.0,对应的助磨剂用量为0.4kg/t(相对于矿浆而言)。
表2 PH值对助磨剂助磨作用的影响
助磨剂用量/ (kg·t-1) | PH | 各粒级的质量分数/% | ||
>20µm | 10~20µm | <10µm | ||
0 0.2 0.4 0.8 | 8.6 8.8 9.0 9.4 | 9.2 8.0 9.4 9.3 | 17.5 16.7 15.5 15.2 | 73.3 75.3 75.1 75.5 |
2.2助磨剂用量
在助磨剂用量为0.4kg/t,粗磨时间为20min,细磨时间为30min的条件下,分别考查了助磨剂用量对石灰石粗磨和细磨的影响,结果见表3和表4。助磨剂对石灰石的粗磨没有明显影响,而对石灰石的细磨有明显的助磨效果,结果见表3和表4。助磨剂对石灰石的粗磨没有明显影响,而对石灰石的细磨有明显的助磨效果,随其用量的增加,产品中小于10µm粒级的质量分数明显增加,助磨剂用量以0.5kg/t为宜。
表3 助磨剂用量对石灰石粗磨的影响
助磨剂用量/ (kg·t-1) | 各粒级的质量分数/% | |||
>150µm | 75~150µm | 38~75µm | <38µm | |
0 0.2 0.5 1.0 1.5 | 9.7 10.0 10.1 9.8 8.4 | 16.3 18.1 17.9 17.6 15.3 | 20.3 19.3 20.1 18.5 20.5 | 53.7 52.6 52.0 54.1 55.8 |
表4 助磨剂用量对石灰石细磨的影响
助磨剂用量/ (kg·t-1) | 各粒级的质量分数/% | ||
>20µm | 10~20µm | <10µm | |
0 0.2 0.35 0.5 1.5 | 12.0 11.7 9.7 9.7 8.4 | 19.6 17.4 17.9 15.7 16.8 | 68.4 70.9 72.4 74.6 74.8 |
2.3 磨矿浓度
在助磨剂用量分别为0.4kg/t和0.5kg/t,磨矿时间为1h的条件下,考查了石灰石细磨磨矿浓度、磨机类型及研磨介质对助磨剂助磨作用的影响,结果见表5~表7。不论采用何种磨机以及何种研磨介质,随着磨矿浓度的增加,磨矿效果均变差,而助磨剂的助磨效果增加;助磨剂的助磨效果与磨机及研磨介质的类型有关,助磨剂在磨机中的助磨效果好于钢球磨机;对未加助磨剂的磨机,采用钢球做研磨介质时助磨剂的助磨效果比采用助磨剂时好。对球磨机,采用Φ3~4mm钢球作研磨介质几乎无研磨作用,助磨剂的影响也不大。
在工业矿物的超细粉磨中,磨机是较为高效的超细磨设备。一般采用钢球做研磨介质。在工业生产中磨矿应在尽可能在较高的浓度下进行,一方面是在高浓度下磨矿可减少研磨介质之间的摩擦,降低研磨介质的消耗及能耗;另一方面,超细磨机须直接喷雾干燥,提高研磨矿浆的浓度可减少干躁过程中所需蒸发的水量。例如,矿浆浓度从50%提高到60%,则每吨产品所需蒸发的水量可降低约35%,即干燥每吨产品可节省能耗35%以上。由此可见,在实际工业细磨的条件下,助磨剂将产生良好的助磨作用。此外,还考察了粗磨时磨矿浓度对助磨剂助磨作用的影响,结果表明,助磨剂对粗磨均无助磨作用(表8)。
表5 立式磨机细磨时磨矿浓度对助磨剂助磨作用的影响
矿浆浓度/ % | 助磨剂的 使用情况 | 各粒级质量分数/% | ||
>10µm | 5~10µm | <5µm | ||
40 | 未加 加 | 14.2 10.6 | 32.8 30.7 | 53.0 58.7 |
45 | 未加 加 | 12.3 9.6 | 34.4 29.9 | 53.3 60.5 |
50 | 未加 加 | 22.7 12.4 | 32.7 33.9 | 44.6 53.7 |
55 | 未加 加 | 15.7 8.7 | 37.5 30.8 | 46.8 60.5 |
57 | 未加 加 | 15.1 6.9 | 38.5 32.5 | 46.6 60.6 |
注:研磨介质为钢球,球重0.5kg。
表6 XMQ球磨机细磨时磨矿浓度对助磨剂助磨作用的影响
矿浆浓度/ % | 助磨剂的 使用情况 | 各粒级质量分数/% | ||
>10µm | 5~10µm | <5µm | ||
50 | 未加 加 | 7.9 9.1 | 29.4 25.3 | 62.7 65.6 |
55 | 未加 加 | 12.3 10.1 | 31.5 30.2 | 56.2 59.7 |
60 | 未加 加 | 18.9 14.4 | 33.7 32.3 | 47.4 53.3 |
65 | 未加 加 | 39.4 24.8 | 25.3 30.9 | 35.3 44.3 |
70 | 未加 加 | 50.0 36.2 | 18.9 24.8 | 31.1 39.0 |
注:采用XMQ—Φ150mm×50mm球磨机,研磨介质为Φ3~4mm钢球,球重2.5kg。
表7 立式磨机细磨时磨矿浓度对助磨剂助磨作用的影响
矿浆浓度/ % | 助磨剂的 使用情况 | 各粒级质量分数/% | ||
>10µm | 5~10µm | <5µm | ||
50 | 未加 加 | 16.9 13.5 | 29.4 28.3 | 53.7 58.2 |
55 | 未加 加 | 20.4 15.3 | 29.3 29.1 | 50.3 55.0 |
60 | 未加 加 | 27.9 20.1 | 28.3 28.7 | 43.8 51.3 |
注:研磨介质为Φ3~4mm钢球,球重1kg。
表8 粗磨时磨矿浓度对助磨剂助磨作用的影响
矿浆 浓度/% | 助磨剂的 使用情况 | 各粒级质量分数/% | |||
>150µm | 75~150µm | 38~75µm | <38µm | ||
50 | 未加 加 | 9.7 9.8 | 16.3 17.6 | 20.3 18.5 | 53.7 54.1 |
60 | 未加 加 | 21.5 25.1 | 12.6 11.7 | 14.4 13.6 | 51.5 49.6 |
70 | 未加 加 | 47.1 48.7 | 6.7 7.0 | 8.8 8.1 | 37.4 36.2 |
2.4 磨矿时间与磨矿细度的关系
在不加助磨剂和加助磨剂(助磨剂用量分别为0.5kg/t和0.4kg/t)的情况下,考察了磨矿时间与磨矿粒度的关系。对应细磨,磨矿时间越长,助磨剂的助磨效果越明显,在达到相同磨矿粒度时,加助磨剂可使磨矿时间减少30%~50%,即节省能耗35%~50%,效果显著。对于粗磨,在所确定的时间范围内,助磨剂均无助磨作用。实验结果见表9和表10。
表9 细磨时磨矿时间与粒度分布的关系
时间/ Min | 助磨剂 使用情况 | 各粒级质量分数/% | ||
>10µm | 5~10µm | <5µm | ||
30 | 未加 加 | 34.0 23.3 | 28.8 32.7 | 37.2 44.0 |
60 | 未加 加 | 22.7 12.4 | 32.7 33.9 | 44.6 53.7 |
90 | 未加 加 | 18.3 8.1 | 32.5 28.7 | 49.2 63.2 |
120 | 未加 加 | 9.5 2.7 | 32.4 22.5 | 58.1 74.8 |
表10 粗磨时磨矿时间与粒度分布的关系
时间/ Min | 助磨剂 使用情况 | 各粒级质量分数/% | |||
>150µm | 75~150µm | 38~75µm | <38µm | ||
20 | 未加 加 | 9.7 10.1 | 16.3 17.8 | 20.3 20.1 | 53.7 52.0 |
30 | 未加 加 | 1.0 0.4 | 7.1 6.7 | 22.2 21.4 | 59.7 71.5 |
40 | 未加 加 | 0.2 0.8 | 2.3 3.1 | 11.0 17.5 | 80.5 78.0 |
60 | 未加 加 |
| 1.0 1.2 | 9.5 8.9 | 89.5 89.9 |
3、有益效果
(1)助磨剂对石灰石的超细磨有明显的助磨作用,而对粗磨无助磨作用。
(2)助磨剂对细磨的助磨作用与磨矿浓度有关,磨矿浓度愈高,助磨效果愈明显。
(3)助磨剂的助磨效果与磨机类型和研磨介质的种类有关,对以钢球为研磨介质的磨机,助磨效果最好,在磨矿浓度为50%,助磨剂用量分别为0.5kg/t和0.4kg/t的条件下,相对于球磨机,当获得的粒度相同时,磨矿时间可减少30%~50%,即磨矿能耗可节省30%~50%。