品牌:奥伦格 | 按溶剂类型分:水性漆 | 贮存期:12(月) |
耐擦洗性:好(次) | 总固含量≥:50(%) | 光泽:高光 |
一、奥伦格水性醇酸树脂
1、清漆物理性质(漆膜干燥7天后,膜厚25um):
A、硬度:1.5-2H;
B、耐水性:顺德采集酸雨泡浸1000小时,无起泡,无变色,无返锈,无明显返软,爽滑依旧;
C、耐盐雾:5%中性盐雾(35℃),冷轧板,240小时无起泡,无变色,无返锈;
D、柔韧性:0度角折弯20次不断裂;
E、光泽:60角光泽90分;
F、耐冲击:1KG/CM2冲击50CM正反冲通过
2、防锈漆调配建议方案(光泽可达600角光泽90分):
A、CX389-01 45%;
B、铁红(一品) 20%;
C、沉淀钡 25%;
D、消泡剂、分散剂、润湿剂(适量);
E、去离子水 10%;
F、助溶剂 3%;
在过去的50多年当中,以煤油形式供应的醇酸树脂已经广泛用于生产高质量的装饰涂料。最近,涂料朝着具有更低含量的芳香性溶剂和更高固体含量的趋势发展。因此,终端使用者可能使用到具有更低危害性的产品,并且产品对环境的影响也可以降至最低。
随着关于VOC排放的限制性法规的不断增加,醇酸树脂乳液可以作为一种降低VOC含量的有效工具。醇酸树脂乳液可以在保持醇酸树脂优异的化学性的同时,用水来代替有机溶剂。
薄膜的形成及相关性质
醇酸树脂是一种分子量相对较低的聚合物,通过多元酸和多元醇的酯化反应而制得,并用油脂或脂肪酸进行改性。在空气干燥的过程中,可以对不饱和脂肪酸进行氧化,从而形成交联网络。由于在室温条件下这种反应是缓慢的,因而向该涂料配方中加入金属催化剂(干燥剂)以加速氧化反应的进行。由于醇酸树脂的分子量相对较低,因此醇酸树脂乳液的成膜过程并不是和丙烯酸树脂分散体一样――需要多步复杂的过程。例如,丙烯酸树脂分散体需要经过:颗粒接触的水分蒸发阶段(I)、变形阶段(II)、与相互扩散的聚合物链结合并在高于MFT(最低成膜温度,minimumfilm-formingtemperature)的温度下形成连续膜(III)。
特别需要注意的是,一旦水分从醇酸树脂乳液所制成的膜中蒸发,体系就会发生相反转。而丙烯酸树脂的高粘度性可以防止上述相反转现象的发生,并且颗粒间的界面不容易消失。因此,由醇酸树脂乳液所制成的薄膜不再具有均一性。最后一步当中包含了醇酸树脂链段与空气中氧气的反应,并形成了交联体系。
图 1: 丙烯酸树脂分散体和醇酸树脂乳液的成膜示意图
高光泽度可能性
这种改进的成膜配方所产生的直接结果是有可能形成具有高光度的涂料配方。具有特色的是,醇酸树脂乳液可以在20°的条件下获得85GU甚至更高的光泽度值;然而对于丙烯酸树脂分散体,在20°的条件下仅仅可以获得50到65的光泽度值。即使近年来丙烯酸树脂分散体的新的研究进展已经促使这种类型的粘结剂有所改进,但是采用这种类型成膜机制所形成的膜始终无法获得和采用醇酸树脂技术所成膜相同的光泽度水平。
由于漆膜的光泽度水平与表面的粗糙度有关,因此原子力显微镜(AtomicForceMicroscopy,AFM)是一种方便的表征漆膜的工具。正如图2所示,与使用传统溶剂型(solvent-based,SB)醇酸树脂相比,醇酸树脂乳液可以形成高质量的薄膜,薄膜具有低的表面粗糙度和高光泽度可能性。
图2:SB长油醇酸树脂涂料、醇酸树脂乳液配方涂料以及丙烯酸树脂配方涂料的AFM图样比较
尽管上述物质实际上都是乳液,但是最终而言,与丙烯酸分散体相比,醇酸树脂乳液所成的膜与溶剂型醇酸树脂所成的膜更接近。因此,醇酸树脂乳液所成膜与溶剂型醇酸树脂所成膜的特点和性能相近。当然,光泽度是最明显的特征之一;但是也具有醇酸树脂技术的其它优点:渗透性、粘结性和耐化学腐蚀性。
对多孔基体的渗透
醇酸树脂乳液的其它性质和溶剂型醇酸树脂的对应性质类似,但是由于它的分子量相对较低,因而对多孔性基体具有很好的渗透作用。这些多孔性基体包括:木材、石膏等。我们可以依据醇酸树脂乳液的渗透性,选择其作为木材浸注、木材变色或底漆的粘结剂。保证渗透性的关键参数为:含有氯、颗粒尺寸、分子量以及应用涂料的黏度。
一个简单的例子说明了粘结剂对木材等基体的渗透能力。在云杉木板上使用一种标准的醇酸树脂乳液,并与标准的丙烯酸分散体在光学显微镜下进行比较。如图3所示,丙烯酸粘结剂在木材表面保持完整性,因而容易成膜并且使用手指甲就可以从表面刮下;而醇酸树脂乳液可以深入渗透到木材当中。
图3:光学显微镜下观察到的标准醇酸树脂乳液和丙烯酸分散体在木材中的渗透现象
自交联水性粘结剂:
与(苯乙烯)-丙烯酸树脂分散体系不同,醇酸树脂乳液是一种真正可以实现自交联的水性材料。在醇酸树脂链的氧化作用(室温固化)和催化剂对整个过程的加速作用下,醇酸树脂乳液可以形成一个交联的3D网络。该性质是由醇酸树脂本身的化学性质所决定的。然而在丙烯酸树脂分散体系中,需要借助功能性单体才能形成交联网络。因此,由醇酸树脂乳液所制成的涂料有可能应用在低温、无结合剂的情况下;并且由于交联体系的存在,使得材料具有一定的硬度和耐化学腐蚀以及耐污性。
更进一步而言,由于醇酸树脂乳液所成的膜更为均一,因而透水性得到了提高。经过干燥后所建立的交联网络对水的渗透阻碍作用增强。然而需要注意的是,不论醇酸树脂乳液的化学结构如何,都必须在亲水性基团存在的条件下,醇酸树脂才能发生乳化并生成稳定的体系。不论是内在的还是外在的(例如表面活性剂)亲水性基团,都不会具有和标准溶剂型醇酸树脂相同水平的疏水性。但是测试结果表明:与标准的丙烯酸树脂分散体相比,醇酸树脂乳液的液体及水蒸汽透过性与溶剂型树脂更接近。而与丙烯酸分散体相比,醇酸树脂乳液一个更大的优点是改善了体系的耐盐雾性能。
应用性能:
专业的油漆工,尤其是法国的专业油漆工,已经不愿意使用含丙烯酸分散体的涂料,尤其是不会将含丙烯酸的涂料用作墙壁涂料。原因在于含丙烯酸的涂料的应用性能差。溶剂型醇酸树脂体系由于可以满足牛顿流体的分布,因而具有很好的应用性。此外,溶剂型醇酸树脂体系只有在溶剂挥发的情况下体系的粘度才会逐渐增加;并且聚合物在这个过程中始终保持可溶性。当油漆工使用另一种涂料以纠正先前使用涂料所造成的表面缺陷时,溶剂与第一种涂料之间仍然存在密切的关系:第一种涂料会对醇酸树脂链进行溶解,并且使得两种涂料具有良好的均匀性。两者的关系可以生成具有良好的水平性和超长露天时间的漆膜。
水性分散体系具有剪切变稀的流体行为。涂料的低切黏度通常是比较高并且难以调节的,从而导致了涂料的流动性和流平性差,进而难以进行涂刷应用,并且会在干燥之后留下涂刷的痕迹。这是由于在水份蒸发的过程中,当临界体积分数和最大聚集率接近时,黏度就会剧烈增加。当达到这个比例时,聚合物颗粒会发生不可逆的团聚现象。若要对涂料表面进行再处理,则会在产品表面留下更多的涂刷痕迹。与标准的高分子量丙烯酸树脂分散体相比,醇酸树脂乳液由于具有相对较低的分子量以及相反转成膜机制(而非结合步骤),促使了具有改进应用特征的涂料的产生。产品的露天时间尽管无法达到和溶剂型涂料一样的水平,但是仍然得到了改善。然而它们很好的应用性能,尤其是更好的流动性和流平性得到了油漆工们的高度评价。更为均一的漆膜将会具有更高的光泽度、更出众的亮度以及镜面表面。
化学改性:
除了这些优点之外,对醇酸树脂的骨架进行化学改性可以促使产生具有更好性能的新的聚合物分子。我们可以设想使用丙烯酸、异氰酸酯、硅树脂对其进行改性。
特别地,聚氨酯改性可以改善涂料的干燥性能、硬度、耐磨损、耐刮擦性以及耐水和耐化学腐蚀/耐污性。
通过聚氨酯改性的粘结剂在包括建筑和工业领域在内的很多领域中都有所应用。例如,可以用在高质量的装饰涂料、清漆、地板涂料、防锈底漆、高光面漆以及直接用于金属领域中。室外应用要求粘结剂中含有IPDI(因为TDI会使涂料的室外耐久力较差)。
使用丙烯酸进行改性可以在提高涂料的耐久力的同时,保持醇酸树脂在渗透性方面的优点,从而可以选择其作为木器涂料尤其是木材着色涂料。
醇酸树脂乳液与其它水性原料的共混
广泛用于水性装饰涂料的丙烯酸树脂具有优于醇酸树脂乳液的优点,尤其表现在具有低的泛黄性、良好的耐候性、快速的物理干燥性以及良好的光泽度保持性。
另一方面,光泽度、渗透性、粘结性、硬度以及交联性这些性能并不是丙烯酸树脂本身所具有的。装饰涂料市场要求丙烯酸树脂在不牺牲薄膜性能的前提下具有低的MFT值。这一要求仍然是装饰涂料市场对树脂生产商的一项挑战。为了获得良好的低温成膜性能,良好的耐粘结性和硬度,并保持其良好的弹性,生产商们需要研发一种具有特定颗粒结构的聚合物,但是生产商们并不容易使产品达到这一要求。
因此,我们为什么不将醇酸树脂乳液技术与丙烯酸分散技术结合起来以获得二者的最佳性能?
图4:丙烯酸分散体与醇酸树脂乳液的共混
通过对醇酸树脂乳液和丙烯酸分散体进行仔细选择,是有可能发现二者的相容体系的。正如图5所示,醇酸树脂乳液甚至可以作为丙烯酸分散体的真正的结合剂,降低MFT值,从而允许传统的高玻璃化转变温度丙烯酸分散体的使用。
图5:醇酸树脂乳液MFT的降低
图5不仅表示了醇酸树脂的加入对MFT降低的影响,还暗示了哪一项(醇酸树脂或丙烯酸)是共混物中的连续相。由醇酸树脂和丙烯酸的比例所决定,成膜将会更加“醇酸树脂化”或者更加“丙烯酸化”。产品最终的表现性能将由二者的比例所决定。
这也反映了两种技术互相作用的效果。
除了与(苯乙烯)-丙烯酸共混外,醇酸树脂乳液还可以与聚氨酯分散体等其他水性物质混合。
当然,最终的体系并不是最完美的,但是却可以将两种技术的性能进行折衷而获得当今任一单一技术所无法得到的性能。涂料配方师在配制具有低VOC值的高性能装饰涂料时,也因为技术的结合而扩大了粘结剂的可选性。
结论
醇酸树脂乳液为涂料配方师们提供了一个强有力的技术解决方案。醇酸树脂乳液可以作为单独的粘结剂而获得其他标准的水性技术所难以达到的表现性能。但是更进一步而言,当将醇酸树脂乳液与其他水性粘结剂(尤其是[苯乙烯]-丙烯酸分散体)联用时,可以起到互相促进的作用,从而生产出具有低VOC值的高性能装饰涂料。
醇酸树脂另外引人注意的一点是:该技术是一项真正的“绿色技术”。其原材料在很大程度上都是可再生的或者甚至是具有生物降解性的。醇酸树脂乳液在不需要聚结剂的情况下,就可以生成具有极低VOC值且对环境影响最小的涂料。
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