纳米碳酸钙应用最成熟的行业是塑料工业主要应用于高档塑料制品。也有应用于汽车内部密封的PVC增塑溶胶。在塑料母料里添加碳酸钙可改善母料流变性、提高其成型性。并可起到增韧补强的作用、提高塑料的弯曲强度和弯曲弹性模量、热变形温度和尺寸稳定性,同时还赋予塑料滞热性。
纳米碳酸钙用于油墨产品中体现出了优异的分散性和透明性和极好的光泽、及优异的油墨吸收性和高干燥性。纳米碳酸钙在树脂型油墨中作油墨填料,具有稳定性好,光泽度高,不影响印刷油墨的干燥性能.适应性强等优点。
造纸业是纳米碳酸钙最具开发潜力的市场。目前,纳米碳酸钙还主要用于特殊纸制品,如女性用卫生巾、婴儿用尿不湿等。纳米活性碳酸钙作为造纸填料具有以下优点:高蔽光性、高亮度、可提高纸制品的白度和蔽光性;高膨胀性,能使造纸厂使用更多的填料而大幅度降低原料成本;粒度细、均匀,制品更加均匀、平整;吸油值高、能提高彩色纸的预料牢固性
纳米碳酸钙在涂料工业作为颜料填充剂,具有细腻、均匀、白度高、光学性能好等优点。纳米级超细碳酸钙具有空间位阻效应.在制漆中,能使配方中密度较大的立德粉悬浮,起防沉降作用.制漆后,漆膜白度增加,光泽度高,而遮盖力却不降低,主要用于高档轿车漆。
橡胶工业纳米碳酸钙的主要应用市场之一。添加钠米碳酸钙的橡胶,其硫化胶升长率、撕断性能、压缩变形和耐屈性能,都比添加一般碳酸钙的高。加入用树脂酸处理的纳米碳酸钙后,有的豫胶制品撕裂强度提高4倍以上
纳米碳酸钙在饲料行业中可作为补钙剂,增加饲料含钙量;在化妆品中使用,由于其纯度高、白度好、粒度细,可以替代钛白粉。
纳米活性碳酸钙的工业制备方法。该方法在一定浓度的Ca(OH)2的悬浮液中通入二氧化碳气体进行碳化。通过对Ca(OH)2悬浮液的温度、二氧化碳气体的流量控制碳酸钙晶核的成核速率;在碳化至形成一定的晶核数后,由晶核形成控制转化为晶体生长控制,此时加入晶形调节剂控制各晶面的生长速率,从而达到形貌可控;继续碳化至终点加入分散剂调节粒子表面电荷得均分散的立方形碳酸钙纳米颗粒;然后将均分散的立方形纳米碳酸钙颗粒进行液相表面包覆处理。所获得的纳米活性碳酸钙粒子在25~100nm之间可控,立方形,比表面大于25m2/g,粒径分布GSD为1.57,吸油值小于28g/100gCaCO3,且无团聚现象。所获得的产品性能优异,可作为高档橡胶、塑料以及汽车底漆中的功能填料。
1.一种纳米活性碳酸钙的工业制备方法,其特征在于,该方法包括如下步骤:
(1)在Ca(OH)2的悬浮液,通入含有CO2的气体,碳化至碳化率达5~40%,加入晶型调节剂,继续碳化至pH为8.0~9.0,加入表面电荷及空间位阻调节剂,继续碳化至pH为6~7.5,生成纳米级的立方形碳酸钙;所说的晶型调节剂为磷酸盐、硫酸盐、醋酸盐、柠檬酸盐、单糖或多糖中的一种及其混合物,其加入量为浆料重量的0.05~3.0%;所说的表面电荷及空间位阻调节剂为磷酸盐、硫酸盐、氯化物、三乙醇胺、十二烷基苯磺酸钠中的一种或一种以上;表面电荷及空间位阻调节剂的加入量为CaCO3重量的0.1~4.0%;
(2)将脂肪酸或水溶性钛酸酯偶联剂中的一种或两种配制成水溶液包覆剂;所说的脂肪酸为C12~C18的脂肪酸;
(3)将纳米碳酸钙浆料加热至45~95℃,然后加入包覆剂,包覆剂的加入量以碳酸钙的重量计为0.5~3.5%,包覆处理时间为0.5~3.5小时间,将浆料过滤,干燥,即获得纳米活性碳酸钙
干燥前物料的特点:
经深加工超细处理的碳酸钙产品粒度愈小,其物性变化就愈大,达到纳米级后与粗加工的产品相比就应视为一种新的物料。因此对粉体材料的制备技术及加工设备就提出了不同的需求。因此,必须根据材料的特点进行适当规模的调整。经过多次改造试验,辽宁东大粉体工程技术有限公司摸索出适合此种物料干燥作业的机型,完全适合大规模工业化生产的设计、制造。
干燥流程及现象:
干燥流程:略。
实践中表明,干燥纳米碳酸钙湿料首先遇到的现象是加料难,固含量40%以下的湿饼料加料比较顺畅,固含量50%左右的湿饼料就出现打滑现象,饼状物料经双螺旋搅动后变稀稠,且进料量越来越少。双螺旋加料机因其反向转动具有自清洗作用,因此,对一般较粘物料都较易操作,对此种物料因其触变性较大,越搅动越粘。
其次是干燥机主机下部积料严重,打开清理孔及人孔观察,物料粘壁现象十分严重,根本保证不了正常连续生产。
另一现象是旋风回收部分产品的粒度较粗,手摸有颗粒感。
还有一个现象就是尾气夹带粉料排空现象较严重,即污染环境又造成浪费。
设备改型:
将双螺旋加料机改造成偏心料斗底传动强制下压的形式,同时采用无轴螺旋加料机,实践证明切实可行。即使是晶形为立方形的物料也能实现加料,并保证加料量。
一般情况采用旋转闪蒸对流干燥工艺对产品的粒度影响不大,绝大部分都能满足客户的要求,
物料的特性所致,干燥中容易产生了二次团聚,出现假颗粒。
通过改变打散叶片的来解决二次团聚的现象。
对于尾气夹带物料排空的现象,增加袋滤器进一步捕集物料即可。根据现有的工艺装备,配置内滤式袋滤器。
由于纳米碳酸钙的堆比重在300~400kg/m3。在选择袋滤器的过滤风速时,根据以往总结出来的经验其过滤风速应在0.6m/min以下。改进后的试验结果表明,这种措施可行。
一、 干燥条件及要求
1. 干燥产量:30000T/年,7200小时,4200kg/h干品。
2. 干燥前物料含水:50%,滤饼状比较粘。
3. 干燥后终水要求:<1%。
4. 干燥温度:250~300℃。
5. 干燥介质为洁净热空气。
6. 供热采用燃煤热风炉,机械炉排,间接换热式。
7. 干燥后产品达到无污染。
8. 设备接触物料部分采用不锈钢材料(1Cr18Ni9Ti)制造。
系统达到国家环保指标要求
序号 | 设备名称 | 型 号 | 数量 | 功率 kw | 材 质 | 价格 | 备 注 |
1 | 闪蒸干燥机 | SKSZ185 | 1台 | 37 | 1Cr18Ni9Ti |
| 外壳加保温层 |
2 | 无轴加料器 | SKGZ | 1台 | 7.5 | 1Cr18Ni9Ti |
| 调速 |
3 | 机烧热风炉 | SKJS | 1台 | 11.5 | 1Cr18Ni9Ti 内胆 |
| 配除渣机、上煤机、除尘器,调速。 |
4 | 旋风分离器 | SKC | 2台 | 3 | 1Cr18Ni9Ti |
| 电动排料,并联。 |
5 | 脉冲布袋除尘器 | SKDM |
| 3 | 1Cr18Ni9Ti 内衬 |
| 电动排料,超细粉体滤料。 |
6 | 鼓风机 | 4-72 | 1台 | 30 |
|
| 国家标准 |
7 | 高压引风机 | 9-26 | 1台 | 110 |
|
| 国家标准 |
8 | 引烟机 | Y5-47 | 1台 | 15 |
|
| 国家标准 |
9 | 管路 |
| 1套 |
|
|
| 测温、测压调风阀。 |
10 | 电控操作台 |
| 1台 |
|
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| 温度数显仪表,调速仪表。 |
合计 |
|
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| 217 |
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说明 | 1. 需方自备脉冲气源,尾气排管,空气净化室。 2. 供方提供系统设备基础图、布置图。 3. 上述设备接触物料为1Cr18Ni9Ti。 |
近年来应用实例:
山西兰花纳米科技公司 纳米碳酸钙
上海卓越纳米材料有限公司 纳米碳酸钙
湖南冷水江化肥厂 纳米碳酸钙
云南通海化肥厂 纳米碳酸钙
河南沁阳钙业有限公司 碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙
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旋转闪蒸干燥机SKSZ-65 一套 东北制药总厂 黄胺密啶
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