。熔融后的产品具有极好的加工性能,在其高的粘度范围内,可以将管和棒进行有如普通玻璃细工一样的热加工,还可以用金刚石或碳化硅制成的磨具进行高速机械加工,从而制成各种复杂形状的仪器和特种制品。石英玻璃的性能主要取决于它的纯度,其次是工艺过程或热工制度。微量杂质的存在将给石英玻璃的使用性能带来重大的影响;同时由于工艺过程或热工制度的稍有疏忽,将给外观质量带来多种多样的缺陷,产生大量的废次产品。
纯度
纯度是石英玻璃的重要指标,对理化性能和使用性能影响甚大,如失透性、高温 强度、软化点、光的传导、热稳定性、化学稳定性、耐辐射性、荧光特性等;此外,用于半导体工业的石英玻璃,对纯度的要求更为苛刻,微量的杂质将给半导体材料的电性能和寿命以及集成度带来严重的影响。由于半导体材料的纯度要求控制在ppb数量级以下,因此石英玻璃则应控制在PPm数量级以适应半导体工业的需要。B的分凝系数近于1,最难除掉,是最有害的杂质之一,Cu、Fe、Ti等影响半导体的少子寿命,K、Na、Li是单晶材料产生微缺陷的有害杂质。本公司为半导体工业服务已有40余年的历史,并始终致力于去除上述有害杂质的研制工作。
详细表1 石英玻璃的化学纯度 名称 单位 ×10-4 % Al Fe Ca Mg Ti Cu Mn Ni Pb Sn Cr B K Na Li OH 电熔石英玻璃 32 2.0 1.5 1.5 2.08 0.2 0.27 0.2 0.2 <0.3 <0.3 0.2 2.12 5.31 <0.3 5 气炼石英玻璃 16 0.92 1.5 0.4 1.0 0.01 0.05 <0.3 <0.3 <0.3 <0.3 0.2 1.49 1.67 <0.3 400 电弧石英玻璃 10.4 0.3 0.6 0.3 1.35 0.05 <0.05 <0.3 <0.03 <0.03 <0.03 <0.1 0.7 1.0 1.0 27 合成高纯石英玻璃 0.37 0.31 0.27 0.04 0.03 0.03 0.01 <0.03 <0.03 <0.03 <0.03 0.02 0.5 0.5 <0.03 1200 红外光学石英玻璃 35 1.45 2.68 1.32 1.06 0.22 0.07 <0.03 <0.03 <0.03 <0.03 0.3 2.2 3 <0.3 5 紫外光学石英玻璃 3.9 0.4 3.5 1.2 0.45 0.1 0.02 0.06 0.04 0.02 0.03 0.1 0.5 1.5 0.05 1200 不透明石英玻璃 56 7.4 15.3 1.57 1.5 0.2 0.1
失透性 失透(又叫析晶性)是石英玻璃的一个固有缺陷,从热力学观点看,石英玻璃 的内能高于结晶态方石英,属热力学上不稳定的亚稳态,当温度高于1000℃时,SiO2 分子振动加速,经一段较长时间的重新排列、定向便形成结晶。失透性是以晶核成长速度来表示的,不透明石英玻璃在1520℃、透明石英玻璃在1620℃析晶速度分别达到最大值。 析晶主要出现在表面,其次是内部缺陷处,原因是这些地方容易沾污,引起杂质离子的局部集聚,特别是碱离子(如K、Na、Li、Ca、Mg等)进入网络后引起粘度降低,促使失透加速。 由于石英玻璃的热膨胀系数和比重同析晶产物β-方石英相近,所以在高温下连续使用时,尽管析晶区不断扩大,但体积变化并不明显,仍可满意地继续使用,此时尚可减轻玻璃的塑性变形,使耐火度提高。当析晶产物冷却到800℃时,则出现细小的龟裂网络。继续冷却到200-275℃时,则出现方石英从高温型到低温型(即β-方石英→a-方石英)的结构变化,并伴随着发生体积聚变,如果析晶层很深,则石英玻璃亦随之破裂。由于析晶常常出现在有杂质的地方,所以高温使用前的表面状态及周围耐火材料、气氛十分重要。有关使用石英玻璃时注意事项后面还要介绍。
化学性能 石英玻璃属酸性材料,除氢氟酸和热磷酸外,对其它任何酸均表现为惰性,是最好的耐酸材料。在常温下碱和盐对石英玻璃的腐蚀程度也是极微的,因此不排除在这些试剂中使用石英玻璃。 透明石英玻璃比不透明石英玻璃具有更好的化学稳定性,这是因为后者由于气泡的存在暴露在腐蚀液中的表面积增加所致。 表2 各种溶液侵蚀石英玻璃的重量损耗 溶液名称 浓度(比重) 温度(℃) 浸蚀时间(小时 ) 重量损耗(克/米2 ) 透明石英玻璃 不透明石英玻璃 盐酸 1.19 60 24 0.034 0.16 硝酸 1.40 115 24 0.11 0.15 硫酸 1.84 205 24 0.06 0.13 氢氟酸 38% 室温(22℃) 2 259.39 379.80 磷酸 200 15 微量 300 15 58.00 氢氧化钠 1% 101 2 0.80 5.15 氢氧化钾 1% 98 2 0.68 4.63 氢氧化铵 25% 65 2 0.09 0.33 氯化钠 10% 102 2 0.14 0.34 碳酸钠 10% 102 2 1.20 4.9
离子扩散及透气性
石英玻璃的结构十分松弛,甚至在高温下还允许某些气体的离子通过网络进行扩散,其中以钠离子的扩散为最快。石英玻璃的这一性能对于使用者尤为重要,例如,半导体工业用石英玻璃作为高温容器或扩散管时,由于半导体材料要求很高的纯度,所以要求与石英玻璃接触的作为炉衬的耐火材料必须预先经过高温和清洁处理,除掉钾、钠等碱性杂质,然后才能放入石英玻璃内使用。各种离子在石英玻璃中的扩散系数见表3 表3 各种离子在石英玻璃中的扩散系数 透明石英玻璃 合成石英玻璃 Na+ 2×10-4 5×10-5 Ca2+ 2×10-8 Al3+ <10-12 <10-12 Ag+ 10-5 10-7 注: 1.在1100℃下的扩散系数 2.单位:厘米2/秒 在常温下,可以认为石英玻璃是不透气的,在高温(例如700℃)下,某些气体的透气常数也很小。因此可以用在高温高真空装备中。石英玻璃的透气常数及用石英玻璃作容器连续抽真空所的最高真空度见表4、表5. 表4 石英玻璃容器连续抽真空所获得的最高真空度(实验条件) 种类 真空度(毫米汞柱)及温度(℃) 20 900 透明石英玻璃 3.7×10-6 7.0×10-6 不透明石英玻璃 1×10-5 7.4×10-6 表5 石英玻璃的透气常数K 气体 透气常数K 200℃ 400℃ 600℃ 700℃ 800℃ 900℃ 1000℃ 氦 1.39 6.15 16.4 21.9 28.5 36.2 45.4 氢 0.022 0.37 1.43 2.52 4.25 6.40 10.00 氘(重氢) 17 氖 2.8 4.2 氩 <10-15 氧 <10-15 氮 <10-15 单位:×10-10厘米3.毫米/秒.厘米2乇(在标准压力下)
电学性能表6 石英玻璃的电性能 性能名称 电性能指标及种类 透明石英玻璃 不透明石英玻璃 耐击穿电压(仟伏/毫米) 室温 >30 >16 500℃ 11 7.6 介电常数(106赫) ε=3.7 ε=3.5 介电损耗tgδ(50周/秒) 0.0003 0.001 电阻(欧姆.厘米) 20℃ 1×1019 1×1015 500℃ 3×108 1×107 1000℃ 1×106 3×104 石英玻璃具有很高的介电强度和极低的导电率,即是在高温、高压和高频下,仍能保持很高的介电强度和电阻,在所应用的频带内几乎没有介电损耗,因此石英玻璃是优良的高温介电绝缘材料。
光学性能石英玻璃的光学性能有其独到之处,它既可以透过远紫外光谱,是所有透紫外材料最优者,又可透过可见光和近红外光谱。用户可以根据需要,从185-3500mμ波段范围内任意选择所需品种。由于石英玻璃耐高温,热膨胀系数极小,化学热稳定性好,气泡、条纹、均匀性、双折射又可与一般光学玻璃媲美,所以它是在各种恶劣场合下工作具有高稳定度光学系统的必不可少的光学材料。 石英玻璃的结构,杂质含量,OH基因及NO、CO等含量是影响光谱透过率的主要因素,氧原子结合不良在0.24μ处则有吸收峰,含有OH基团的石英玻璃,在2.7μ处由于分子振动将产生明显的吸收峰,紫外透过率低主要是由于金属杂质多造成原子吸收光谱所致。 石英玻璃的光谱特性曲线 电熔石英玻璃是很好的透红外材料,但由于杂质的存在,紫外透过率低。氢氧焰熔制水晶所获得的石英玻璃,由于氧结构缺陷,在0.24μ处有吸收峰,同时含有OH基团,所以红外透过极低。用合成原料气炼的高纯光学石英玻璃是最好的透紫外材料,但在2.7μ处有严重的OH吸收峰。只有用合成原料通过电熔或无氢火焰熔融而成的光学石英玻璃,才能很好地透过从远紫外到近红外的连续光谱。 石英玻璃的折射率及光学常数见表7、表8.表7 光学石英玻璃的折射率(之一) 波长(毫微米) 水晶熔制石英玻璃 合成石英玻璃 185.41 1.57464 - 193.53 1.56071 - 202.54 1.54729 1.54717 206.20 1.54269 1.54266 213.85 - 1.53434 214.45 1.53385 - 226.50 1.52318 1.52299 232.94 1.51834 - 237.83 - 1.51473 248.20 - 1.50841 250.20 1.50762 - 257.62 1.50397 1.50351 265.36 - 1.49994 274.87 1.49634 - 280.35 - 1.49403 289.36 - 1.49098 298.06 1.48859 1.48837 307.59 - 1.48575 313.17 - 1.48433 328.36 1.48183 - 334.15 - 1.47976 340.36 1.47877 1.47860 346.69 1.47766 1.47748 361.17 1.47513 1.47503 365.48 - 1.47448 398.84 1.47028 - 404.65 - 1.46961 435.83 1.46679 1.46669 486.13 1.46324 1.46314 546.07 1.46021 1.46007 587.56 1.45857 1.45847 656.27 1.45646 1.45637 注:测量误差:±3×10-5 表7 光学石英玻璃的折射率(之二) 波长λ(微米) 折射率 波长λ(微米) 折射率 0.67 1.456066 1.30 1.446980 0.68 1.455818 1.40 1.445845 0.69 1.455579 1.50 1.444687 0.70 1.455347 1.60 1.443492 0.80 1.453371 1.70 1.442250 0.90 1.451808 1.80 1.440954 1.00 1.450473 1.90 1.439957 1.10 1.440261 2.00 1.438174 1.20 1.448110 2.10 1.436680 2.20 1.435111 2.90 1.421684 2.30 1.433462 3.00 1.41937 2.40 1.431730 3.10 1.41694 2.50 1.429911 3.20 1.41440 2.60 1.428001 3.30 1.41173 2.70 1.425995 3.40 1.40893 2.80 1.423891 3.50 1.40601 表8 石英玻璃的光学常数 项目 指标及品种 水晶熔制石英玻璃 合成石英玻璃 Nd(He587.56mμ) 1.45857 1.4587 Nf(H486.13mμ) 1.46324 1.46314 Nc(H656.27mμ) 1.45646 1.45637 色散系数 V=(Nd-1)/(Nf-Nc) 67.6 67.7 中部色散: Nf-Nc 0.00678 0.00677热学性能