三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 TMPTMA
Trimethylolpropane trimethylacrylate
CAS 3290-92-4
分子量:338
性状:无色或微黄色透明液体,不溶于水,乙醇等,溶于芳烃有机溶剂。熔点 : -25°C;沸点 : >200°C 1mm;密度 : 1.06 g/mL at 25 °C(lit.);蒸气压: <0.01 mm Hg ( 20 °C);折射率 : n20/D 1.472(lit.)。
质量指标
外观 无色及淡黄色透明液体
色泽(Pt-Co) <50
酸值mgKOH/g <0.2
水份% <0.2
含量% >95
折光率nD25 1.468~1.478
粘度25℃cps 35~50
比重d425 1.060~1.070
用途
A.特种橡胶的助硫化活性剂
乙丙橡胶和三元乙丙橡胶、氯橡胶、硅橡胶、聚氨酯、乙烯/醋酸乙烯共聚物(EVA)、氯化聚乙烯弹性体(CPE)等特种橡胶,硫化都很困难,一般采用有机过氧化物(如DCP、BPO)进行硫化,若采用单一的有机过氧化物硫化,硫化时间过长,硫化不充分,难以保证良好的机械性能和物理性能。因此,必须添加TMPTMA作为助硫化剂,才能起到良好的效果。例如有机氟橡胶等,在用DCP进行硫化时,若添加剂1~4%TMPTMA作为助硫化剂,不仅可大大缩短硫化时间,提高硫化度,减少DCP用量,而且还显著地提高制品的机械强度、耐磨性、耐溶剂和抗腐蚀性能等。在含氟橡胶的硫化过程中,TMPTMA分子中的双键不仅参与硫化交联化反应,而且还可以作卤化氢(HF、HCL等)的受体,吸收加工过程中释放出的卤化氢,从而不仅提高了制品质量,而且大大减少了硫化胶料的腐蚀性。含TMPTMA的胶料,混炼时有増塑效果,硫化后有増硬效果。
EVA、CPE弹性体交联参考配方如下:
原料组份 配比(重量份)
EVA(含VA10%) 100
白碳黑30
DOP 5
碳黑10
硬脂酸1
DCP(含量40%) 4-6
TMPTMA 5
EVA交联条件:30-50%混炼10分钟,150-160℃交联25-30分钟
CPE弹性体交联参考配方如下:
原料组份 配比(重量份)
CPE(含氯35%) 100
氯化石蜡(含氯40 %) 50
碳黑 20
环氧大豆油 10
硬脂酸铅 2
DCP(含量40%) 3
TMPTM 4
CPE交联条件:65℃混炼5分钟,160℃交联30分钟
B.多种热塑性塑料的交联改性剂
聚乙烯、聚丁烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、CPE和EVA等热塑性塑料。通过TMPTMA和有机过氧化物(如DCP等)进行热、光和辐照交联,不仅可显著提高交联剂制品的耐热性、耐溶剂性、耐候性、抗腐蚀性和阻燃性,同时还改善机械性能和电性能,比单纯用DCP交联更能改善产品的品质,消除DCP的异味,减少DCP用量。
通常聚乙烯、聚氯乙烯、CPE等热交联,添加TMPTMA为1-3%,DCP为0.5-1%;对于辐照(或光)交联PE等,添加少量TMPTMA也能明显改善产品的性能,提高交联度和交联的深度;发泡PE制品,添加少量TMPTMA(0.5-1)进行交联发泡,可消除DCP交联的异味,同时改善了产品的品质;对于难以交联的PVC,最好采用PVC/EVA共交联,即在PVC中再添加10-20%的CPE或EVA混炼交联,能更好地改善制品的性能。
PE、PVC、PVC/EVA(CPE)交联参考配方如下:
原料组成 配比
PE100份 高密度 中密度 低密度
DCP 2.5 2.5 2.5
TMPTMA 3.0 3.0 0.5-1.0
发泡剂 / / 10-20
受阻酚抗氧剂 0.3 0.3 /
交联条件
高密度PE:130-150℃混炼(或挤出造粒);180-200℃交联5-10分钟
中密度PE:130-150℃混炼(或挤出造粒);180-200℃交联5-10分钟
低密度PE:120-130℃混炼;180℃交联
原料组份 配比(重量份) 配比(重量份)
PVC树脂 100 100
EVA(或CPE) / 10-20
DOP 50 90
TMPTMA 5 3
TBPH(或DCP) 2.4 0.5
有机锡稳定剂 2 /
二碱式硫化铅 / 5
氧化镁 8 /
交联条件 于150-170℃挤出混合;160-180℃交联10-20分钟
为提高PVC电缆料的耐热性,交联是比较有效的方法。通过使用定量的交联剂等化学试剂,或采用高能射线产生活性自由基等交联方法形成网状结构。这些网状结构的存在使链段之间难以滑移,可提高材料的热
变形温度。
交联的方法主要有Coγ射线、高能电子射线、紫外线辐射交联和化学交联。通常,辐射交联的辐射剂量为30-40kGy辐射剂量超过75kGy时,己交联的PVC开始降解。辐射最好在氮气保护下进行。
三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的交联效率优于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基异氰酸酯等交联剂。PVC电缆料,经辐射交联后,线缆耐温等级可提高到105℃以上。
C.烷基丙烯酸酯的改性剂
TMPTMA与烷基丙烯酯进行共聚交联改性,可显著地提高其耐热性、耐候性、机械强度和光学性能等。如甲基丙烯酸酯经少量(少于6%)TMPTMA交联改性浇铸制板,制成的有机玻璃的维卡耐热性能提高30℃以上,耐磨性及光学性能也能得到明显的改善。
D.聚酯类树脂的交联改性剂
热塑性聚酯和不饱和聚酯可通过添加TMPTMA作为交联改性剂,可显著提高制品的强度以及耐热性、抗蚀性、尺寸稳定性、耐候性等。对于热压型不饱和聚酯玻璃钢制品,通过TMPTMA作为交联剂制成的热压制品,使用温度可达到180℃以上。
E.涂料和粘性剂的改性剂
环氧丙烯酸酯、聚氨酯和不饱和聚酯为基础的涂料或粘性剂通过添加TMPTMA进行改性,用电子束、X-线、紫外光或加热等固化交联,均能缩短固化时间,提高粘合强度和质量。
用于掺合到氯乙烯树脂溶胶成型,作为汽车车身的封接剂、堵缝剂。通过降低糊状溶胶的粘度,改善作业性和自由调节其硬度,也可以通过接枝交联提高耐热性,耐溶剂性和改善膜的物性。
配方实例:PVC糊状树脂100份,DOP60份,TMPTMA5-30份,稳定剂2-4份,有机过氧化物0.03-0.6份.
F.微电子产品的绝缘材料
TMPTMA可均聚或与其它耐热性单体进行共聚,其聚合物膜具有十分良好耐热、抗辐射、耐湿、耐候、和电绝缘性能。在许多微电子绝缘材料中添加TMPTMA可使上述许多性能得到明显改善,尤其在制造微电子产品的集成电路和印刷电路板等绝缘材料中有着十分良好的应用前景。
G.特种离子交换树脂的交联剂
丙烯酸、苯乙烯型离子交换树脂,通常用二乙烯苯作交联剂,若用TMPTMA代替作交联剂,不仅用量少,而且可以制备抗污染、大强度、大孔径、耐热、抗腐蚀、抗氧化等性能十分优良的新型离子交换树脂。
H.抗冲改性剂
TMPTMA与丙烯酸、苯乙烯、丙烯腈等进行乳液接枝共聚反应,可制备用PVC、PS等热塑性塑料的优良抗冲改性剂,也可直接制备具有优良抗冲性能的模塑塑料。
I.共聚合物的改性单体
TMPTMA作为一种耐热、耐候、抗冲、抗湿等性能的单体,可与其它单体进行共聚,制成特殊共聚物。
包装、贮运
贮存温度为16-27℃,避免阳光直射。避免与氧化剂、自由基接触。可用深色的PE桶贮存,容器中应留有一定空间以满足阻聚剂对氧气的需要。在六个月内使用有最好的效果。按非危险品运输。200kg塑料桶包装。
2.粉体TMPTMA
质量指标:
外观 白色粉末
TMPTMA含量(%) 60
白碳黑含量(%) 40
用途:同上
包装运输: 内塑外木质圆桶,每件净重20kg,按无毒、非危险品=运,避免高温、爆晒