分子结构
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。二烯烃具有特
殊
三元乙丙
的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处
。另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。三元乙丙
的主要聚合物链是完全饱和的。这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,
光,氧气,尤其是臭氧。三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和
化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。
在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子
量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。
EPDM第三单体的选择
第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不
饱和,以便实现硫化。第三单体的选择必须满足以下要求:
最多两键:一个可聚合,一个可硫化
反应类似于两种基本的单体
主键随机聚合产生均匀分布
足够的挥发性,便于从聚合物中除去
最终聚合物硫化速度合适
二烯烃类型和含量对聚合物特性的影响
三元乙丙生产中主要是用ENB和DCPD。
三元乙丙中最广泛使用的是ENB,它比DCPD产品硫化要快得多。
三元乙丙
在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序
递增:EPM<EPDM(ENB)<EPDM(DCPD)
三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有:
ENB-快速硫化,高拉伸强度,低永久形变
DCPD-防焦性,低永久应变,低成本
随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生:更快硫化率,更
低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展
,更高的聚合物成本。
乙烯丙烯比
乙烯丙烯比可以在硫化阶段进行改变,商业的三元乙丙聚合物乙烯丙
烯比由80/20到50/50。当乙烯丙烯比由50/50变化到80/20时,正面的
影响有:更高的压坯强度,更高的拉伸强度,更高的结晶化,更低的
玻璃体转化温度,能将原材料聚合物转化成丸状,以及更好的挤出特
性。不好的影响就是不好的压延混合性,较差的低温特性,以及不好
的压缩形变。
当丙烯比例更高时,好处就是更好的加工性能,更好的低温特性以及
更好的压缩形变等。性能
乙丙橡胶是密度较低的一种橡胶,其密度为0.87。加之可大量充油和
三元乙丙
加入填充剂,因而可降低橡胶制品的成本,弥补了乙丙橡胶生胶价格
高的缺点,并且对高门尼值的乙丙橡胶来说,高填充后物理机械能降
低幅度不大。
耐老化性
乙丙橡胶有优异的耐天候、耐臭氧、耐热、耐酸碱、耐水蒸汽、颜色
稳定性、电性能、充油性及常温流动性。乙丙橡胶制品在120℃下可
长期使用,在150- 200℃下可短暂或间歇使用。加入适宜防老剂可提
高其使用温度。以过氧化物交联的三元乙丙橡胶可在苛刻的条件下使
用。三元乙丙橡胶在臭氧浓度 50pphm、拉伸30%的条件下,可达150h
以上不龟裂。
耐腐蚀性
由于乙丙橡胶缺乏极性,不饱和度低,因而对各种极性化学品如醇、
酸、碱、氧化剂、制冷剂、洗涤剂、动植物油、酮和脂等均有较好的
抗耐性;但在脂属和芳属溶剂(如汽油、苯等)及矿物油中稳定性较
差。在浓酸长期作用下性能也要下降。在ISO/TO 7620中汇集了近400
种具有腐蚀性的气态和液态化学品对各种橡胶性能作用的资料,并规
定了1-4级表示其作用程度,腐蚀性化学品对橡胶性能的影响:
等级 体积 溶胀率/% 硬度降低值 对性能影响
1 <10 <10 轻微或无
2 10-20 <20 较小
3 30-60 <30 中等
4 >60 >30 严重
耐水蒸汽
乙丙橡胶有优异的耐水蒸汽性能并估优于其耐热性。在230℃过热蒸
汽中,
三元乙丙
近100h后外观无变化。而氟橡胶、硅橡胶、氟硅橡胶、丁基橡胶、丁
腈橡胶、天然橡胶在同样条件下,经历较短时间外观发生明显劣化现
象。
耐过热水
乙丙橡胶耐过热水性能亦较好,但与所有硫化系统密切相关。以二硫
化二吗啡啉、TMTD为硫化系统的乙丙橡胶,在125℃过热水中浸泡15
个月后,力学性能变化甚小,体积膨胀率仅0.3%。
耐电性
乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性,电性能优于或接近于丁
苯橡胶、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交联聚乙烯。
弹性
由于乙丙橡胶分子结构中无极性取代基,分子内聚能低,分子链可在
较宽范围内保持柔顺性,仅次于天然商榷和顺丁橡胶,并在低温下仍
能保持。
粘接性
乙丙橡胶由于分子结构缺少活性基团,内聚能低,加上胶料易于喷霜
,自粘性和互粘性很差。