紫外荧光油墨是指在紫外光照射下,能发出可见光
(400
一
800nm)
的特种油墨。按
激发光源波长的不同,又可分为短波紫外线激发荧光印刷油墨
(
激发波长
254nm)
和长波
紫外线激发荧光印刷油墨
(
激发波长为
365nm)
。荧光化合物是一类具有特殊性能的化合
物,在吸收可见光或紫外光后,颜色会发生变化。
1950
年,
DamecomPanyLtd
首次将荧
光色素用于油墨中,形成实用制品。近年来,对有机荧光染料用于油墨制备的研究比较
多。另一类目前研究最多的用于制造防伪用荧光油墨的荧光化合物是稀土金属络合物。
有机颜料的研究始于
50
年代中期。最近由于全球经济的发展,防伪技术也显得益发重
要,
对于这方面的研究也活跃起来。
本课题所研究的用于制造紫外荧光防伪油墨的新型
防伪荧光剂就属于有机荧光化合物。作为有机荧光颜料,它具有荧光强度高,激发时可
见光新颖、清晰而持久,长时间暴露在紫外光下,也很少退质。耐性好,且有较强的光
稳定性。抗汗、抗皮脂性好。耐酸、碱,易分散,抗磨擦性好。
[2]
三、荧光油墨的光致反应机理
物质在一定波长光的照射下,
使可见部分的吸收光谱发生改变,
从而发生颜色变化
;
然后又会在另一波长光的照射或热的作用下恢复或不恢复原来的颜色。
我们把这种可逆
的或不可逆的呈色、消色现象称之为“光致色变”现象。
[3]
物质可逆光致变色过程可分为两步
:
成色和消色。所谓成色即物质在一定波长光照
下发生颜色变化
;
消色则指己变色的物质经加热或用另一波长光照射,
恢复原来的颜色。
物质光致变色的两个过程可用反应式简单表示为
。
对于多数光致变色物质来说,
3
这是一个可逆的光化学反应,
其过程可用
(
)
来表示。
物质首先吸收光子,
从基态跃迁
到激发态,然后发生光变色反应,由物质
A
变成物质
B
,这为成色过程。消色过程则有
两条途径
:
一条是物质通过吸收热,发生热变反应,由基态直接变成物质
A;
另一条是通
过吸收光由基态跃迁为激发态,发生光变色反应,再回到物质
A
。
[4]
四、荧光油墨在印刷中的应用
此种油墨主要用在证券印刷中。证券包括的范围很广,除钞票、邮票两种主要证券
之外,还包括各种金融凭证,如支票、债券、股票、商业票据、银行承兑票和大额可转
让定期存单等。
1
、荧光防伪油墨在邮票印刷中的应用
现在己有许多国家发行了荧光邮票。如
1986
年我国发行的‘
T.11OM
’《白鹤》小
型张,在黄色和红色油墨中均加入了荧光物质,在紫外光照射下,小型张上白鹤的眼睛
发黄色荧光,而嘴和脚则发红色荧光,图案十分美丽。进入
90
年代,我国荧光邮票开
始扩大试验。为了达到邮票鉴别真伪的目的,到
1998
年,我国发行的纪念邮票和特种
邮票几乎全是荧光邮票。
荧光邮票大大提高了我国邮票的防伪功能,
也使我国邮票在紫
外光下十分美丽。如“
1994
一
21
”《中国古塔》,零枚邮票无荧光,但小全张中棕色
的铭记
“中国邮票,
CHINA
”
,
和面值在紫外光下却能发同色荧光。
又如
“
1994
一
10M
”
《昭君出塞》小型张,不仅图案中黄色、橙黄色能发出同色荧光,而且邮资图白色票边
和小型张边饰花纹在紫外光下也能分别发淡蓝色和蓝色荧光。
像具有这种复杂的荧光特
征的邮票是难以伪造的。
[5]
2
、荧光防伪油墨在其它印刷品中的应用
我国第五套人民币
100
元、
20
元采用无色紫外荧光油墨印刷的无色荧光图案,
是在
正面行名下方胶印底纹处印刷,在特定波长的紫外光下可以看到面额“
100
”、“
20
”
字样,该图案可供机读。另外,各种证件、增值税发票也用上了显性、隐性荧光墨等新
的防伪技术。
五、荧光防伪油墨的配方
油墨是一种相对稳定的胶体分散体系
;
它的主要成分,即油墨的主剂,是由作为分
散相的颜料和作为连续相的连结料所组成。主剂中的颜料赋与油墨以颜色
;
连结料是颜
4
料粒子的载体,
供油墨具有必要的转移性能。
颜料粒子是上千万个分子聚集起来的颗粒,
呈球、棒、片等不规则的形态,但在宏观上却是十分微小的,一般颜料粒子的大小在几
十到几百
nm
的范围之内。连结料是各类树脂、干性植物油和溶剂配制成的粘稠状的液
态物质,本身是一种溶胶,具有展布和携载分散相粒子的作用。由这样的分散相粒子分
散在这样的连结料溶胶中,
得到的胶体分散体系具有较好的稳定性,
凭借的就是两相界
面的某些特殊性质。
[6]
配方如下所示:
荧光颜料:
Eu( BA) ( TTA) 2Phen
四元配合物的合成
16%
连结料:丙烯酸聚氨酯树脂或环氧丙烯酸树脂(
60%
)
填充剂:胶质碳酸钙(
20%
)
溶剂:
280
°馏分的煤油或汽油(
1%
)
液蜡:聚乙烯蜡用作润滑剂(
2%
)
干燥剂:红
/
白燥油(
1%
)
六、实验方案
油墨的配制工艺较复杂,一般是将颜料、连结料以及各种添加剂,按一定的比例在
调墨机中混合成均匀的油状膏剂,
再在辊式研磨机或球磨机中反复碾磨制成的。
具体方
案如下所示:
1
、将丙烯酸聚氨酯树脂和环氧丙烯酸树脂两种连结料配入液蜡(聚乙烯蜡)、填充剂
(胶质碳酸钙)和干燥剂(红燥油)中混合搅拌均匀(
20-50min
)
2
、加入
280
°馏分的煤油溶剂及其它助剂搅拌(
10-40min
)
3
、将用
Eu( BA) ( TTA) 2Phen
制备合格的荧光颜料按
16%
定量加入到制备合格的所述有
色油墨中,搅拌均匀即可
七、荧光防伪油墨研究的积极意义
目前,人们对假冒伪劣产品深恶痛绝,为了打击假冒伪劣而产生了许多防伪方法。
而紫外荧光油墨这类防伪技术的特点是实施简单、成本低、隐蔽性好、色彩鲜艳、检验
方便、重现性强和变色多样,能适应大规模生产线或包装线需求。与其它防伪技术结合
使用,可产生更好的防伪效果。
荧光防伪油墨的生产和使用,
可说是经济效益与社会效益的双赢,
具有广阔的发展
前景。
[7]
5
八、不足之处
对于防伪用荧光化合物,目前研究最多的是稀土金属络合物。这类化合物的缺陷,
是长时间放置后荧光强度衰减较快。
有机稀土荧光络合物由于荧光墨粘度小,
极易在印
刷中引起乳化而产生浮脏或墨辊脱墨现象,特别是无色透明墨,需常检查,以防止出现
由于脱墨而产生的漏印现象,用于平印效果不理想,所以,这类荧光墨一般不在平印中
应用。
此外,由于荧光墨流动性大,干燥较为缓慢,如果墨层较厚,快速印刷时容易因墨
未完全干燥而产生铺展造成糊版。
所以印速不能太快。
另外,
无机荧光物等是晶体发光,
若压力过大,则会使晶体破裂从而使发光亮度降低。所以,在进行荧光油墨印刷时,一
般不采用凸版印刷;在进行凹印、柔性版印刷时,印刷压力亦不能过大。
为弥补耐抗性差的弱点,
这类荧光油墨颜料的浓度可以高些,
印刷上的墨膜厚度要
尽可能厚些,荧光效果才会更好。为提高荧光油墨的效果,要求最好在白度高的纸上进
行印刷。印刷色序也是很重要的问题,不宜使用干燥剂,最好不加罩光油或用透明度较
好的亮油,不宜与别的油墨混合使用,因此印刷前要把墨辊洗净。荧光效果不理想是荧
光防伪油墨印刷中最常见的故障。因此,有必要研制出荧光强度高,光稳定性好,且有
较好印刷适性的荧光油墨。
[8]
九、荧光防伪油墨的发展趋势预测
目前,传统的荧光材料普片存在稳定性较差等问题,因此,新型荧光油墨应具有以
下特点:首先,新型油墨在目视条件下往往无色,只有在特殊光线照明下才会显现出相
应的颜色,且颜色耐性好,即使是在强的太阳光的暴晒下也不会轻易褪色。其次,其抗
汗抗酯性,耐酸耐碱性都将大幅度提高。再次,新型油墨应具有易分散,耐摩擦及不溶
于水的特性。
此外,由于荧光颜料的耐水性,耐酸、耐醇性能良好,其在医药包装中的应用也会
大幅增大。
在泡罩包装一集其他药品包装中都会见到这种防伪油墨的身影,
业内人士预
计,未来
10
年荧光防伪油墨将成为医药包装领域应用最多的一种防伪油墨。
综上所述,
随着油墨防伪技术的进一步发展以及对防伪包装性能要求的进一步提高,
新型荧光防伪油墨的发展空间必将进一步扩大
[9]
十、结束语
6
在这个鱼龙混杂的社会里,
荧光防伪油墨技术的横空出世,
将有效地缓解因造假给
社会带来的经济损失,在今后的发展中,荧光防伪油墨必将起着举足轻重的作用,必将
为这个社会带来前所未有的经济效益。