在加热下，将金属锡溶于浓度为30％的盐酸中，然后将溶液放在充有二氧化碳气体和装有75%硫酸的干燥器中结晶，或将溶液在35～37℃和二氧化碳气氛下进行蒸发并冷却结晶，可得二水合氯化亚锡。将SnCl2
·2H2O放在干燥的氯化氢气流中进行脱水,可得无水SnCl2。氯化亚锡主要做还原剂。