1.萃取废液
以含氯化铜的蚀刻废液为起始原料,用氨水作沉淀剂,严格控制反应条件得到晶型氢氧化铜沉淀和含少量铜的氯化铵溶液。液固分离洗涤得到高纯度的氢氧化铜,含铜氯化铵母液与氢氧化铜洗涤液合并后,用萃取剂选择性萃取其中的铜,硫酸反萃后得到硫酸铜溶液,萃铜后的氯化铵溶液经蒸发浓缩结晶回收副产物氯化铵。用硫酸铜反萃液与氢氧化铜打浆,补加浓硫酸得到热、浓硫酸铜溶液,趁热过滤,滤液经冷却、结晶、分离、干燥得到高纯电镀级硫酸铜,结晶母液返回氢氧化铜打浆工序循环使用。
2.萃取流程
碱性蚀刻液是用蚀刻线路板铜的药液,主要成分:氨水+氯化铵+添加剂 。一般生产车间排出的废液含铜量为110~130g/l。此废液回收价值高,收回方法,其一:萃取电解法。此法利用萃取剂萃取出铜离子之后,用硫酸铜溶液做电解液进行电解或做电镀级硫酸铜。(如下图)
(1).萃取槽,萃取剂和原液混合萃取,然后分相,上层为含铜萃液,下层为萃余液。
(2).水洗槽1主要是水洗含铜萃液中的氨根离子,称洗氨。
(3).反萃槽,是用硫酸溶液将含铜萃液中的铜洗出来,形成硫酸铜溶液即电解液。
(4).水洗槽2,主要是用水洗掉萃取液中残留的硫酸根。称洗硫。
(5).隔油缸,油其实是指残留的萃取剂。
(6).本工艺,蚀刻液循环,萃取剂循环,电解液循环。洗水排出处理。
3.技术创新
本方案最大的创新点就是在氨水体系中制备高纯度的晶型氢氧化铜,然后以氢氧化铜作为制备高纯电镀级硫酸铜的中间体。用氨水不完全沉淀蚀刻废液中的铜离子得到氢氧化铜沉淀物,少量的铜离子及微量的镍、锌、钴、镉等杂质仍留存于氯化铵溶液中,用选择性萃铜的方法回收氯化铵母液中的铜得到纯净的硫酸铜溶液,然后用纯净的硫酸铜溶液和高纯氢氧化铜制得高纯电镀级硫酸铜。
4.压滤方法
本项目涉及一种用电路板含铜蚀刻废液生产饲料级硫酸铜的方法,其特征在于包括如下步骤:酸性电路板含铜蚀刻废液和/或硫酸铜母液在搅拌下加入氧化剂或鼓入空气和/或氧气至溶液透明为止;搅拌下加入三价铁溶液,加入量按:步骤(1)所得溶液及预计再加入的碱性电路板含铜蚀刻废液和/或氨水的总量计,每立方米2-4kgFe3+;搅拌下加入碱性电路板含铜蚀刻废液和/或氨水,至溶液的pH值为8.0~8.5,然后每立方米所得的溶液加入2-10kg活性炭,继续搅拌30分钟,然后压滤;滤液加入硫酸,至pH值为4.7-5.7,得到碱式氯化铜或氧氧化铜;过滤,将滤饼用硫酸溶解,得到硫酸铜溶液。本发明所需设备简单易得,操作简便,除砷率高,所需成本低。
5.资源利用
本项目公开了一种电路板行业含铜蚀刻废液资源化利用及无害化处理的方法。方法包括:酸、碱含铜蚀刻废液的预处理;预处理后的蚀刻废液发生中和反应生产硫酸铜和碱式氯化铜,大部分铜回收后,剩余的低浓度含铜废水利用离子交换技术吸附回收铜,解析树脂后得到再生氯化铜原料;剩余的无铜废水即为氨氮废水,使用多效蒸发器蒸发,回收氯化铵产品,可用于再生蚀刻液,剩余废水达标排放。本发明不仅解决了重金属离子对环境的污染问题,而且可以将废液生产其他产品实现循环利用,节约了资源,保护了环境。
6.酸性蚀刻
本方案涉及一种从酸性氯化铜蚀刻液中回收铜的方法,利用萃取反萃取原理,调节蚀刻液PH值萃取。本技术效果在于:
1、性能稳定,人工操作方便。
2、硫酸铜产品质量好、产率高。
3、节约资源、环保且能提高经济效益。
7.氨氮回收
本方案涉及一种高浓度氨氮废水氨氮回收的方法,特别是一种印制线路板废液氨氮回收处理的方法;对利用线路板蚀刻废液生产碱式氯化铜、α结晶型碱式氯化铜、五水硫酸铜等过程中产生的含高浓度氯化铵的结晶母液,先经机械压缩蒸发、带热压缩的多效蒸发工艺中任何一种或两种组合进行蒸发浓缩、结晶以回收大部分的氯化铵,再调pH进行蒸氨以回收氨水或硫酸铵;对退锡水氨水中和回收锡泥产生的氨氮废水,直接采用调节pH后蒸氨的方式处理;剩余的污水进入污水处理系统进一步处理;本发明对线路板废水氨氮去除率和氨回收率均在99.8%以上,处理效果好,效率高,蒸汽用量小,运行成本低,推广应用前景好。
8.综合处理
本技术涉及一种利用含铜蚀刻废液生产碱式氯化铜和五水硫酸铜的方法,即将酸性氯化铜蚀刻废液与碱性氯化铜蚀刻废液在严格控制加液条件和反应釜pH范围的条件下进行中和结晶反应,得到碱式氯化铜晶体,后经抽滤、洗涤及离心分离,将所得碱式氯化铜晶体一部分干燥成成品,一部分加NaOH溶液进行碱转,得氧化铜,再经硫酸酸化及结晶、洗涤、离心、干燥,得五水硫酸铜产品;直接利用硫酸-双氧水蚀刻废液生产五水硫酸铜的方法是将其与线路板厂杂铜废液一起混合并加入NaOH,形成氢氧化铜沉淀,压滤、洗涤,再经浓硫酸酸化得硫酸铜溶液,冷却、结晶、离心、干燥后得五水硫酸铜产品。