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先以的流量注水,辽宁大连聚丙烯酰胺以相同的流量注入配制后交联3h的调剖剂,测定注水和注调剖剂时岩心内形成的压降。辽宁大连聚丙烯酰胺计算岩心的阻力系数式中和分别为水和调剖剂的注入流量,再由低、高渗透率岩心的阻力系数求出调剖剂的选择性指数。值受注入条件、岩心的几何形状、渗透率组合等因素的影响,其数值越大,调剖剂选择性进入该组岩心中高渗透岩心的能力越强。
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辽宁大连聚丙烯酰胺表中所列组平行双岩心实验中调剖剂的注入时间与注入压力口、高渗透和低渗透岩心的阻力系数和及双岩心组的选择性指数的关系。
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药剂参数:
外观 固含量 分子量 离子度 不溶物 残余单体
白色 ≥95% 1800万 15-70 ≤0.2% ≤0.1%
使用方法: 使用方法: 辽宁大连聚丙烯酰胺可见,两组岩心中调剖剂的进入有选择性,约在注入15min时,并随注入时间的增加而不断增大,这表明调剖剂进入两岩心中高渗透岩心的相对量越来越多。调剖剂在另外两组岩心中则基本没有选择性,在全部注水过程中,最高值仅略大于1。
辽宁大连聚丙烯酰胺各曲线可以看到,调剖剂进入的选择性除与双岩心组的渗透率级差有关外,还决定于双岩心的渗透率绝对差。渗透率级差相近,分别,渗透率绝对值则相差很大,前者表现出很好的选择性,后者基本上没有选择性,调剖剂的选择性进入能力有如此大的差别,原因在于具有一定流动度的调剖剂可在渗透率低于一定值的岩心表面堆积,造成表面堵塞。当两岩心的渗透率都很高。辽宁大连絮凝剂是先于弱凝胶被挤入小孔道,驱替孔隙中的剩余油。从这个角度上说,弱凝胶在驱油过程中起的作用是改变液流方向,将驱替液引入低渗区驱油。采油过程中,总有一些天然气伴随着油从油井产出,这些气在地层条件下多以气顶气、溶解气和油包气的形式存在。在本实验中饱和模拟地层水实际上是一个水驱气的过程,此过程后总有少量气体未被水驱走,在后续驱替过程中形成油包气。从实验中看出,油包气可以锁定小孔喉的油,但在一条件下也可以协助驱油。辽宁大连聚丙烯酰胺在高压下运移时体积缩小,被挤入孔喉内,孔隙中的压力稍低于外面流体驱替的压力,气泡在孔隙中体积膨胀,堵在孔喉内,锁住孔隙中的油,形成油包气锁油。弱凝胶驱替压力虽较高,弱凝胶团自身体积较大,仍不易进入突破压力高的孔道,但可驱替周围低粘度的水去突破气锁孔隙中的油,孔隙中的油被逐渐排出后,内部压力降低,气泡体积进一步膨胀,迫使孔隙中的剩余油流出孔喉,直到气泡占据整个孔隙体积,将油完全排出弱凝胶中交联聚合物分子线团的化学结构具有相对稳定性,弱凝胶团与水混合时有明显的水胶界面。弱凝胶驱替的前缘总是倾向于沿前期水窜的大逆运动。阻力相对较小,弱凝胶能很流畅地运移。弱凝胶在多孔介质中的渗流类似于蛇在草丛中的穿行,一旦选定运动方向就会向前猛窜,整个过程迅速而流畅。由于惯性的作用,弱凝胶整体猛然前窜时后续液流不能立即填充,可形成瞬时“负压”(主流道内的压力低于周围孔隙介质内的压力),在这种情况下孔隙中的油(或水)就会克服内部突破压力而挤出孔喉,汇入油流。
辽宁大连聚丙烯酰胺在微观驱替实验中还发现,在弱凝胶驱替过程中大量小孔隙中的油被驱替出来,在大孔道中逐渐汇集成油块往前推移,驱替前缘油驱油、油驱水现象也很常见。在驱替前缘还可以形成连续的油墙,油墙的厚度随着驱替的进行而变厚,最后以油块形式运移到出口流出。
辽宁大连聚丙烯酰胺都具有高聚物浓溶液的幂律流体特性,剪切应力曲线表明,当剪切速率周期性的增大或减小时,凝胶的两条应力线不能重合,存在明显的滞后现象,弱凝胶存在严重的剪切敏感性,即随着剪切的进行,凝胶受到破坏,强度降低。
辽宁大连聚丙烯酰胺的弱凝胶在受剪切作用后,粘度有很大的降低,但仍可再交联。多孔介质对交联聚合物确有剪切作用,当剪切至粘度约为原来的25%时,粘度基本上不再下降。辽宁大连聚丙烯酰胺仍能发生交联反应,且剪切停止后的当天即开始交联,粘度上升,剪切后的弱凝胶在2~4天内粘度可以恢复到原来的85%以上,以后恢复速度变慢。当粘度恢复到未剪切时的90左右时基本不再恢复,但最后粘度仍比未交联时高约40倍,这是交联合物与普通聚合物不同的重要性能。
1、对于辽宁大连絮凝剂体系,动力粘度可咀区分凝胶强度的高低,凝胶越弱,粘度表征结果的重现性越高。当凝胶的弹性模量后,用动态振荡法表征凝胶强度,凝胶越强,表征的结果越准确。用转变压力表征凝胶性能时,会造成测定误差。
2、辽宁大连聚丙烯酰胺利用合成的水溶性甲阶酚醛树脂与聚丙烯酰胺进行交联,确定弱凝胶体系中聚丙烯酰胺的临界浓度,用紫外差谱法、粘度法分析得调驱体系的聚合物最低浓度为600。发生分子间交联反应时体系的粘度在某一时间急刷增大,聚合物浓度越高,交联剂浓度越高,则交联过程持续的时问越短。
3、对辽宁大连聚丙烯酰胺选出最佳凝胶液配方:聚丙烯酰胺含量为0.3%、苯酚含量1.1%、交联剂含量1.2%、调节剂含量o.4%。在这组配方下,凝胶液的凝胶强度相对较大、成胶时间相对较长;随着交联剂含量的增加,凝胶强度增大,成胶时间减小;随着苯酚含量的增加,凝胶强度增大,成胶时间减小;随着调节剂含量的增加,成胶时间减小, 但对凝胶强度无多大影响。
4、对弱凝胶体系的影响因素进行了考查,调节剂含量相同,85℃时的凝胶强度比65℃时的凝胶强度大,说明温度升高后,凝胶强度增大。但温度升高后,成胶时间减小。矿化对凝胶强度有一定的影响,二价阳离子的影响作用大于一价阳离子。凝胶体系成胶后,在同ph值和不同矿化度的浸泡介质中养护,不出现破胶现象,表明弱凝胶体系具有较好的稳定性。
5、对辽宁大连聚丙烯酰胺的胶凝行为进行研究,在中性ph下,聚合物交联最慢,在ph=1时交联塌快;在碱性ph下,当ph>8也可以促进聚合物的交联,酸和碱对凝胶反应具有催化反应。
6、在辽宁大连聚丙烯酰胺中接近静态的慢速剪切流动中,凝胶液在数小时内均能发生交联并形成凝胶,体系粘度急剧增大。在渗流场连续剪切流动过程中,凝胶化时间大大延后,测定体系的弹性模量的变化判断在渗流剪切场中形成并经受连续剪切的可流动凝胶,在长时间静置后的恢复程度,在渗流剪切条件下形成的黄原胶,乙酸铬凝胶,经受渗流剪切后恢复强度的能力最好,即使连续渗流剪切时间达到凝胶化时间的3倍,静置后强度损失也只凝胶在连续渗流剪切时问达到凝胶化时间的3倍时,静置后强度损失接近39%。北京辽宁大连聚丙烯酰胺胶化时间后,静置后强度基本上不能恢复。 然有机高分子絮凝剂是以天然高分子资源如淀粉、纤维素等为原料经化学改性后制得的一类有机高分子絮凝剂[2],是绿色药剂。简单的天然有机高分子絮凝剂的使用远小于合成的有机高分子絮凝剂,原因是其电荷密度较小,相对分子质量较低,且易发生生物降解而失去其絮凝活性[10]。而经改性后的天然有机高分子絮凝剂是一类生态安全型絮凝剂,与合成的有机高分子絮凝剂相比,具有选择性大、无毒、易生化降解、不造成二次污染、易于根据需要采用不同的制备方法进行改性等显著特点,因此,倍受人们的关注[1,11]。目前,天然改性高分子有机絮凝剂包括淀粉衍生物、纤维素衍生物、甲壳素衍生物、植物胶改性产物、多糖类蛋白质改性产物等。
本文主要介绍淀粉衍生物和甲壳素衍生物两大类。 2.2.1 淀粉及其衍生物 淀粉是自然界中含量最为丰富的有机资源,也是开发最早的一类天然有机高分子絮凝剂。由于其来源广泛、价格低廉、且产物完全可以生物降解,在自然界形成良好循环[10];又由于淀粉含有多羟基,其化学性质活泼,通过羟基的醚化、交联、接枝共聚等化学改性,其活性基团大大增加;形成的聚合物呈枝化结构,分散了絮凝基团,对悬浮体系中颗粒物有更强的捕捉与促沉作用等特点,因此,在众多天然改性高分子絮凝剂中,淀粉改性絮凝剂的研究开发尤为引人注目。目前,改性淀粉絮凝剂主要有接枝类改性淀粉絮凝剂、离子化改性淀粉絮凝剂和磺原酸酯类改性淀粉絮凝剂等三大类[4]。它们与聚丙烯酰胺相比具有稳定性强、适应范围广、絮凝能力强等特点,广泛用于食品、石油、造纸、电镀、印染、皮革等工业废水处理, 污泥脱水, 饮用水净化, 重金属离子去除和矿物冶炼等领域
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