一、LLDPE简介
线性低密度聚乙烯(LLDPE),是乙烯与少量高级α-烯烃(如丁烯-1、己烯-1、辛烯-1、四甲基戊烯-1等)在催化剂作用下,经高压或低压聚合而成的一种共聚物,密度处于0.915~0.940克/立方厘米之间。但按ASTM 的D-1248-84规定,0.926~0.940克/立方厘米的密度范围属中密度聚乙烯(MDPE)。新一代LLDPE将其密度扩大至塑性体(0.890~0.915克/立方厘米)和弹性体(<0.890克/立方厘米)。但美国塑料工业协会(SPI)和美国塑料工业委员会(APC)只将LLDPE的范围扩大至塑性体,不包括弹性体。上世纪80年代,Union Carbide和Dow Chemical公司将其早期销售的塑性体和弹性体称之为非常低密度的聚乙烯(VLDPE)和超低密度聚乙烯(ULDPE)树脂。
常规LLDPE的分子结构以其线性主链为特征,只有少量或没有长支链,但包含一些短支链。没有长支链使聚合物的结晶性较高。
通常,LLDPE树脂用密度和熔体指数来表征。密度由聚合物链中共聚单体的浓度决定。共聚单体的浓度决定了聚合物中的短支链量。短支链的长度则取决于共聚单体的类型。共聚单体浓度越高,树脂的密度越低。此外,熔体指数是树脂平均分子量的反映,主要由反应温度(溶液法)和加入链转移剂(气相法)来决定。平均分子量与分子量分布无关,后者主要受催化剂类型影响。
LLDPE在20世纪70年代由Union Carbide公司工业化,它代表了聚乙烯催化剂和工艺技术的重大变革,使聚乙烯的产品范围显著扩大。LLDPE用配位催化剂代替自由基引发剂,以及用较低成本的低压气相聚合取代成本较高的高压反应器,在比较短的时间内,便以其优异的性能和较低的成本,在许多领域已替代了LDPE。目前LLDPE几乎渗透到所有的传统聚乙烯市场,包括薄膜、模塑、管材和电线电缆。
LLDPE产品无毒、无味、无臭,呈乳白色颗粒。与LDPE相比具有强度高、韧性好、刚性强、耐热、耐寒等优点,还具有良好的耐环境应力开裂、耐撕裂强度等性能,并可耐酸、碱、有机溶剂等。
二、LLDPE的性能:
1)热性能 聚乙烯受热以后,随着温度的升高,结晶部分逐渐减少,当结晶部分完全消失时,聚乙烯就融化,此时的温度即为熔点。聚乙烯的密度升高,结晶度升高,其熔点也随之升高,所以密度不同的聚乙烯,其熔点也不同。LLDPE的熔点为120~125℃,介于H P-LDPE与HDPE之间,故LLDPE的薄膜热封性能好,热合强度也高。
2)抗环境应力开裂和抗蠕变性能从聚乙烯树脂的实用性来看,抗环境应力开裂(ESCR)性能是重要的物性指标之一。聚乙烯 ESCR性能因支链的增加、密度的降低而得到大大的改善。在3种不同的聚乙烯树脂中,LLDPE的许多性能介于H P-LDPE和HDPE之间,但其ESCR性能却居三者之冠。
3)热氧老化和光氧老化性能 聚乙烯由于其分子结构上和聚合物中所含的微量杂质等内因,以及受大气环境和成型加工条件等外因的影响,会产生热氧老化和光氧老化。
4)聚乙烯的介电性能 纯的聚乙烯不含极性基因,因此具有良好的介电性能。聚乙烯的分子量对其介电性能不发生影响,但聚乙烯中若含有杂质,如催化剂、金属灰分及分子中存在极性基团(羟基、羰基)等,则对其介电性能如介电常数、介电耗损(介电损耗角正切)等会发生不良影响。
5)化学稳定性: 聚乙烯具有饱和脂肪烃的化学性质,因此它是高度稳定和不活泼的。不同密度的聚乙烯所含双键数目和支链数目不同,结晶度也不相同,所以它们的化学稳定性也略有差异。例如,低密度聚乙烯可溶于沸腾的苯中,而高密度聚乙烯在相同的条件下仅为苯溶胀。
6)物理机械性能 聚乙烯的物理机械性能与它的结晶度(密度)和分子量(熔体指数)有关,因此不同密度的聚乙烯,或相同密度不同熔体指数的聚乙烯,其物理机械性能也各异。
三、LLDPE的加工工艺:
聚乙烯的生产方法主要有4种:高压法、气相法、溶液法和淤浆法。但目前,世界上生产LLDPE树脂通常采用气相法和溶液法工艺。
1.美国联碳公司(UCC)的Unipol气相法工艺。
该工艺与BP气相法工艺大同小异,但UCC产品范围较广,品种较多,采用4种不同的催化剂生产全密度范围分子量分布由窄到宽、熔体指数由0.91g/10min~125g/10min的各种树脂。在各种工艺中,UCC气相法产品范围最广。BP工艺采用一种催化剂生产全密度聚乙烯,熔体指数由0.35/10min~30g/10min,分子量分布窄,当生产宽分子量分布的牌号时,要在挤压造粒时加助剂,但牌号较少。
2. 加拿大杜邦中压溶液法(Sclairtech)工艺流程。
该工艺是溶液法中生产能力最大、发展最快的一种。1960年杜邦公司在加拿大沙尼亚建立第一套11kt/a的装置,至1990年后,采用该工艺的生产能力已达到720kt/a~780kt/a,其中最大的反应器生产能力为300kt/a。
(1)聚合 乙烯升压后与净化过的循环共聚单体及溶剂(环己烷)一起进入冷却吸收器,在降温的同时充分混合溶解,用进料泵加压达到反应压力10.79~16.67Mpa(110~170kgf/cm2),经温度控制系统达到反应温度(100~300℃),用加入的齐格勒型催化剂的量来控制乙烯转化率达95%左右,用氢来调节熔体指数。用共聚单体量调节聚乙烯密度。采用2个(或更多)反应器,在不同温度和不同氢加入点条件下操作调节产品分子量分布。 在反应器出口加入脱活剂以终止反应,然后使反应物流升温到300℃,通过Al2O3吸附剂吸附脱除催化剂残渣;如采用改进后的新催化剂体系(ACS)则可免去脱催化剂的设施。然后,反应物料进入中压闪蒸器脱除反应乙烯、共聚单体和大部分溶剂。
(2)后处理 熔体脱除单体、溶剂等易挥发物后与固体添加剂混合,进入挤压机和切料机,粒料被循环水带出,脱水后再用热水配成浆液,进一步洗出树脂中的溶剂,然后树脂进入汽提机,经蒸汽逆流汽提后,残留溶剂量小于500mg/L,再进一步干燥,并用热空气送到掺混料仓和包装工序
(3)溶剂回收 从中压和低压闪蒸器顶部脱出的乙烯、共聚单体和环己烷分别经一、二段冷凝器进入低沸塔,低沸塔顶物料再依次经过乙烯塔和共聚单体塔回收乙烯和共聚单体,低沸塔底物料送到高沸塔和树脂汽提塔处理,从高沸塔顶回收环己烷,从树脂汽提塔底排出油脂状低聚合物。补充的共聚单体键入共聚单体塔,从该塔侧线还排出异构物2-丁烯。
四、LLDPE的应用:
LLDPE已渗透到聚乙烯的大多数传统市场,包括薄膜、模塑、管材和电线电缆。防渗漏地膜是新开发的LLDPE市场地膜,一种大型挤出片材,用作废渣填埋和废物池衬垫,防止渗漏或污染周围地区。LLDPE的一些薄膜市场,例如生产袋子、垃圾袋、弹性包装物、工业用衬套、巾式衬套和购物袋,这些都是利用改进强度和韧性后这种树脂的优点。透明薄膜,例如面包袋,一直由LDPE占统治地位,因为它有更好的浊度。然而,LLDPE与LDPE的共混物将改进强度、抗穿透性和LDPE薄膜的刚度,而不显著影响薄膜的透明度。注塑和滚塑是LLDPE最大的两个模塑应用。这种树脂优越的韧性和低温、冲击强度理论上适于废物箱、玩具和冷藏器具。另外,LLDPE的高抗环境应力开裂性使其适用于注塑与油类食品接触的模塑盖子,滚塑废料容器、燃料箱和化学品槽罐。在管材和电线电缆涂敷层中应用的市场较小,在这里LLDPE提供的高破裂强度和抗环境应力开裂性可满足要求。目前,LLDPE的 65%-70%用于制作薄膜。
五、本公司经营之LLDPE型号:
供应:
LLDPE 塑胶原料 中石化广州 DFDA-2001
LLDPE 塑胶原料 中石化广州 DFDA-7042
LLDPE 塑胶原料 中石化广州 DFDA-2001T
LLDPE 塑胶原料 中石化广州 DNDA5001
LLDPE 塑胶原料 中石化广州 DFDA-7144(粉)
LLDPE 塑胶原料 中石化广州 DNDA-7144
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 DFDA-7042
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 DNDA-7120
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 DNDA-7144
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 1720
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 MLPE-2010
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 DFDA-7042(粉)
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 DFDA-7144(粉)
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 3012
LLDPE 塑胶原料 中石化茂名 3022
LLDPE 塑胶原料 中石化福炼 218NF
LLDPE 塑胶原料 中石化福炼 DFDA-7042
LLDPE 塑胶原料 中石化福炼 DFDC-7050
LLDPE 塑胶原料 中石化福炼 FL201XV
LLDPE 塑胶原料 中石化福炼 FSS
LLDPE 塑胶原料 中石化福炼 DNDA-8320
LLDPE 塑胶原料 中石油兰州 DFDA-7042
LLDPE 塑胶原料 中石油吉化 DFDA-7042
LLDPE 塑胶原料 中石油独山子 DFDA-7042
LLDPE 塑胶原料 上海赛科 LL0220KJ
LLDPE 塑胶原料 台湾台塑 3224
LLDPE 塑胶原料 美国台塑 5020
LLDPE 塑胶原料 台湾台聚 LL120
LLDPE 塑胶原料 台湾台聚 LL405
LLDPE 塑胶原料 加拿大诺瓦化学 PF-0218D
LLDPE 塑胶原料 加拿大诺瓦化学 PF-0218B
LLDPE 塑胶原料 加拿大诺瓦化学 PI-2024A
LLDPE 塑胶原料 韩国韩华 3224
LLDPE 塑胶原料 韩国现代 UF414
LLDPE 塑胶原料 韩国湖南 UR644
LLDPE 塑胶原料 韩国三星TOTAL P900
LLDPE 塑胶原料 韩国大林BASELL LH3750M
LLDPE 塑胶原料 泰国PTT化学 LL7420D
LLDPE 塑胶原料 泰国SCG化工 M735RU
LLDPE 塑胶原料 新加坡聚烯烃 FS253S
LLDPE 塑胶原料 新加坡埃克森美孚 LL 1002KW
LLDPE 塑胶原料 新加坡埃克森美孚 LL 1002YB
LLDPE 塑胶原料 沙特埃克森美孚 6101XR
LLDPE 塑胶原料 沙特埃克森美孚 6201XR
LLDPE 塑胶原料 沙特埃克森美孚 LL 6201RQ
LLDPE 塑胶原料 沙特埃克森美孚 EFDC-7050
LLDPE 塑胶原料 沙特埃克森美孚 LL 6101RQ
LLDPE 塑胶原料 沙特埃克森美孚 LL 6301XR
LLDPE 塑胶原料 科威特EQUATE EFDC-7050
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC 218W
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC 6201RQ粉
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC FC 21HN
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC FD 21HN
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC M500026
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC FD 21HS
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC MG200024
LLDPE 塑胶原料 沙特SABIC DFDA-6101(粉)
LLDPE 塑胶原料 泰国陶氏 488-2A
LLDPE 塑胶原料 泰国陶氏 488-2B
LLDPE 塑胶原料 美国陶氏 2344E
LLDPE 塑胶原料 美国陶氏 2027G
LLDPE 塑胶原料 美国陶氏 20485
LLDPE 塑胶原料 美国陶氏 DFDA-7540
LLDPE 塑胶原料 日本宇部 F36H
LLDPE 塑胶原料 日本普瑞曼 SP2020