1.软锰矿法:将软锰矿粉与煤粉以100:20(质量比)的配料比混合,在焙烧炉中于800℃进行还原焙烧,生成氧化锰。于隔绝空气条件下冷却至室温,在15%~20%稀硫酸中进行酸解,用二氧化锰粉作氧化剂使Fe2+→Fe3+,控制Ph≤5.2,经压滤,以除去Fe3+、铝和其他酸不溶物,再静置沉降进一步除钙杂质。硫酸锰精滤液经蒸发浓缩、结晶、离心分离、热风干燥,制得硫酸锰成品,其
MnO2+C→MnO+CO
MnO2+CO→MnO+CO2
MnO+H2SO4→MnSO4+H2O
2.两矿焙烧法:将软锰矿和硫铁矿干燥后分别经粉碎,然后配料混合,在500--600℃下焙烧0.5-1.0h,熟料用稀硫酸锰溶液浸取,分离湿渣后进行精滤,再经蒸发、浓缩、离心分离,湿料经干燥、粉碎,制得硫酸锰产品。其
8MnO2+4Fe2S2+11O2→8MnSO4+2Fe2O3
3.还原浸取法:将软锰矿、硫酸和一定量还原剂混合反应,经熟化,用水浸取,过滤除渣得硫酸锰溶液,再经浓缩、结晶、分离、干燥制得硫酸锰产品。反应所用还原剂可根据条件,选用硫酸亚铁、黄铁矿、铁屑、淀粉、木屑等均可。目前以硫酸亚铁、黄铁矿应用较多。以黄铁矿为还原剂,用水浸取直接制硫酸锰溶液,其
FeS2+H2SO4+6H2O→FeSO4+2H2SO4+5H2↑
MnO2+H2SO3→MnSO4+H2O
H2+H2SO4+MnO2→MnSO4+2H2O
2FeSO4+2H2SO4+MnO2→MnSO4+Fe2(SO4)3+2H2O
4.菱锰矿法:菱锰矿经粉碎与硫酸浸取反应,生成的硫酸锰溶液经过滤除渣,滤液加热浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥,制得硫酸锰成品。用硫酸浸取菱锰矿时,为促使高价锰的还原及低价亚铁的氧化,需加入少量催化剂,并通空气达到此目的,或采用电解二氧化锰的废电解液与硫酸浸取矿物,再经中和过滤除铁,制得硫酸锰溶液。其
MnCO3+H2SO4→MnSO4+H2O+CO2↑
5.对苯二酚副产回收法:由苯胺与二氧化锰氧化反应生产对苯二酚时副产大量含硫酸锰、硫酸铵的废液,通常经石灰乳中和除去杂质,然后加热脱氨得硫酸锰溶液,再经浓缩、结晶、脱水分离、干燥,制得硫酸锰产品。其
2C6H5NH2+4MnO2 +5H2SO4→2(OC6H4O)+4MnSO4+(NH4)2SO4+4H2O
(NH4)2SO4+Ca(OH)2→CaSO4↓+2NH3↑+2H2O
6.在锰铁合金粉末(含锰70%)和水的混合物中,分次少量加入密度为1.84的硫酸(使锰稍过量),进行反应:
反应过程中,要经常加入少量水,以弥补蒸发的水分,反应结束后,加入等量水静置。滤去沉淀后,在滤液中加适量二氧化锰,边搅拌边加热至50℃,使Fe离子完全氧化成Fe 离子,并水解,过滤除去沉淀。在滤液中加入适量的碳酸钠糊,以进一步沉淀出Fe离子,过滤后将滤液加热蒸发,重新过滤。滤液用硫酸酸化后,控制温度不超过60℃进行蒸发浓缩至出现结晶,然后在0℃以下结晶,结晶用冰水洗涤,甩干后用热风干燥,以此制得结晶硫酸锰。
7.先将工业二氧化锰用硝酸浸泡,再用水洗涤以制得不含碱金属盐类的二氧化锰。在合格的二氧化锰和水的混合液中,边搅拌边通入二氧化硫气体,直至沉淀由黑色变为浅灰色:
然后再加入少量二氧化锰至黑色沉淀不再变色为止。继续搅拌至混合物中二氧化硫气味消失,过滤,滤液用10%硫酸酸化,水浴蒸干并在450℃下灼烧数小时,直到二氧化硫不再逸出为止。所得灼烧物为无水硫酸锰。