1)氧化锆陶瓷的晶体结构及马氏体相变
氧化锆有立方(Cubic)、四方(Tetragonal)和单斜(Monoclinic)三种晶体,单斜相是低温定向,如果将它加热到1000℃以上转变为四方相,继续升温至2370℃,则转变为立方相。氧化锆随温度的变化可表示如下:
m-ZrO2→t- ZrO2→c- ZrO2→液体
其中m-ZrO2→t- ZrO2正向转变温度为1150℃,t- ZrO2→m-ZrO2逆向转变温度为950℃。t- ZrO2→c- ZrO2转变温度为2370℃,c- ZrO2→液体的转变温度为2680℃。通常称立方相及四方相为高温相,立方相为萤石型晶体结构,四方相为变形的萤石结构。
在氧化锆陶瓷多晶转变中,t- ZrO2→m-ZrO2的相变属于马氏体转变,这一相变过程伴随着大约8%的剪切应变和3%~5%的体积膨胀效应。
2)氧化锆相变增韧机理
氧化锆陶瓷相变增韧机理主要分为应力诱导相变增韧和微裂纹增韧。
(1) 应力诱导相变增韧,四方相氧化锆颗粒在应力作用下,发生向单斜相的转变,随着想变得进行,伴有体积膨胀和切应变,并吸收能量,是裂纹扩展阻力增加,起到增韧的作用。
(2) 微裂纹增韧。在使用温度下,如果ZrO2晶粒大于临界粒径,四方相晶粒自发相变为单斜相,由于体积膨胀在其周围产生许多微裂纹或裂纹核,当它们处于主裂纹前的作用区内时,由于它们延伸释放主裂纹的部分应变能,增加了主裂纹扩展所需的能量,从而有效地控制了裂纹扩展,提高了材料的断裂韧性,提高了材料的断裂韧性,材料的弹性应变能多转换为微裂纹的新生表面能