一、油漆环保性要求有哪些? 1、含量限制 1.1什么是VOC,各国定义不同。 VOC是挥发性有机化合物(volatile organic compounds)的英文缩写。其定 义有好几种,例如,美国 ASTM D3960-98标准将VOC定义为任何能参加大气光化学反应的有机化合物。美国联邦环保署(EPA)的定义:挥发性有机化合物是除CO、CO2、 H2CO3、金属碳化物、金属碳酸盐和碳酸铵外,任何参加大气光化学反应的碳化合物。世界卫生组织(WHO,1989)对总挥发性有机化合物(TVOC) 的定义为,熔点低于室温而沸点在 50~260℃之间的挥发性有机化合物的总称。有关色漆和清漆通用术语的国际标准ISO 4618/1-1998和德国 DIN55649-2000标准对VOC的定义是,原则上,在常温常压下,任何能自发挥发的有机液体和/或固体。同时,德国DIN 55649-2000标准在测定VOC含量时,又做了一个限定,即在通常压力条件下,沸点或初馏点低于或等于250℃的任何有机化合物。巴斯夫公司则认 为,最方便和最常见的方法是根据沸点来界定哪些 物质属于VOC,而最普遍的共识认为VOC是指那些沸点等于或低于250℃的化学物质。所以沸点超过 250℃的那些物质不归入VOC的范畴,往往被称为增塑剂。
这些定义有相同之处,但也各有侧重。如美国的定义,对沸点初馏点不作限定,强调参加大气光化学反应。不参加大气光化学反应的就叫作豁免溶剂,如丙酮、四氯 乙烷等。而世界卫生组织和巴斯夫则对沸点或初馏点作限定,不管其是否参加大气光化学反应。国际标准ISO 4618/1-1998和德国DIN 55649-2000标准对沸点初馏点不作限定,也不管是否参加大气光化学反应,只强调在常温常压下能自发挥发可将这些VOC的定义分为二类,一类是普通 意义上的VOC定义,只说明什么是挥发性有机物,或者是在什么条件下是挥发性有机物;另一类是环保意义上的定义,也就是说,是活泼的那一类挥发性有机物, 即会产生危害的那一类挥 发性有机物。非常明显,从环保意义上说,挥发和参加大气光化学反应这两点是十分重要的。不挥发或不参加大气光化学反应就不构成危害。这也就是欧洲将溶剂按光化臭氧产生潜力来分类的原因。 1.2 对工业防护涂料的 VOC限制有哪些中国目前尚没有对工业漆的限制,但对室内装修用涂料有这方面的强制性标准如 下: 1.2.1.GB18581--2001室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量标准项目硝基漆类(限量)
聚氨酯漆类(限量) 醇酸漆类(限量) 挥发性有机化合物 ≤750 ≤600 光泽(60°)≥80 ≤550 (VOC)(g/L) --≤700光泽(60°)<80 -苯≤0.5% ≤0.5% ≤0.5% 甲苯和二甲苯总和≤ 45% ≤40% ≤10% 游离甲苯二异氰酸酯(TDI) --≤0.7% - 重金属(限色漆)/(mg/kg)以下为通用限量:
可溶性铅≤90可溶性镉≤75可溶性铬≤60可溶性汞≤60 1.2.2.GB18582--2001室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量 项目限量值 挥发性有机化合物(VOC)/(g/L) ≤ 200 游离甲醛/(g/kg) ≤ 0.1(100ppm) 重金属可溶性铅/(mg/kg) ≤ 90 重金属可溶性镉(mg/kg) ≤ 75 重金属可溶性铬(mg/kg) ≤ 60 重金属可溶性汞(mg/kg) ≤ 60 欧美、香港政府的VOC限制法规。 欧美等发达国家对VOC的限量法规出台很早,并且不断提高限量标准,对我公司所生产的涂料品种来说, 香港政符的VOC条例主要限量如下: 油漆类别或用途 VOC限制(克/L),≤
富锌工业保护底漆 250 工业防护涂料 250 预处理底漆 420 快干底漆、封固底漆及中层底漆 200 耐高温涂料 420 防锈涂料 400 地台涂料 250 金属颜料涂料 500 极高光金属用涂料 420 自2005年起,美国大西洋 6个州和哥伦比亚特区启用了新的 VOC限量法规, 主要限量如下: 油漆类别或用途 VOC限制(克/L),≤ 工业维护涂料底漆、中涂漆 250 工业防护涂料(面漆) 350 美国 AIM法-对建筑及工业维护涂料溶剂含量的限制如下: 涂料类型 VCO限制(g/l) 底漆及中间层 350 混凝土的保护 400 地板涂料 400 防污涂料 400 工业维护涂料 450 路标漆 450 金属闪光漆 500 高温涂料 650 洗涤底漆 280 英国环保法-对金属和塑料用涂料溶剂含量的限制[PG6/23(1997)] 涂料类型施工时 VOC限制(g/l) 内用塑料涂料 双组分底漆 400 单组分面漆 350 双组分面漆 550 外用塑料涂料双组分底漆 400 底色漆 400 清面漆 420 单组分面漆 350 双组分面漆 420 真空镀膜用喷漆 520 2、有害溶剂的限制 2.1哪此有害受到限制?
2.1.1 芳香族溶剂(含苯环的) 奥地利溶剂法-对芳香族溶剂含量的限制
涂料限量,% 保护涂料 20 防污涂料 20 汽车涂料 15 其他涂料 15 2.2 乙二醇醚类溶剂 包括CAC、乙二醇乙醚等等。 2.3 其它类溶剂 胺、甲醛、环苯类、多环芳烃、酚类、卤化物溶剂等等。
3、重金属含量限制
3.1 关于工业油漆的重金属问题 1、关于无铅无铬的概念: 我们知道,油漆完全做到一点铅、铬都没有是不可能的,都是有一定含量的(比 如:人体内都含有铅,当然由于检测技术手段的限制,有时未能检出含量),不 同用途的油漆,对无铅、无铬含量的要求与概念含义是不一样的,简要列例介绍 如下: A、电子电气类产品(比如手机、摄像机、电脑等),对于铅铬含量限制要求, 欧盟有 ROHS指令,这些产品上的油漆对重金属含量有强制性明确的限量要 求(ROHS规定铅含量不高于1000PPM,这个铅含量指的是总铅含量)。生产 厂家须提供权威机构的限量合格证明。
B、玩具油漆:美国 ASTM F963-标准及欧盟EN71标准都有明确限量要求(规定铅含量不高于90PPM,这个铅含量指的是可溶性铅含量),生产厂家须提供权威机构的限量合格证明。
上述两类油漆对铅含量的要求是有明确的标准规定的,是强制性的,是必须达到的。 C、, 目前还没有相关强制性标准(如果您能找到该类标准或法规,请提供给我)对此类油漆的铅铬等重金属含量进行限制,但一些国家或企业也注意到了此类油漆(或涂 层)的环保性(主要考虑维修时,如果以前涂了高铅含量油漆(如红丹漆),按相关环保法规规定必须回收集中除上来的漆尘进行处理,会给维修带来更多费用), 也对此提出了一些要求(比如要求VOC含量限制,要求无铅、铬等)。 下面重点介绍此类油漆的情况: 我们知道,这类油漆往往有防锈防腐功能要求,在以前环保意识不高的情况下,很多铅、铬含量很高的物质被普遍使用在制造此类油漆的组份中,主要有以下几类: A、防锈颜料: 比如红丹(四氧化三铅、氧化铅)、锌黄(铬酸锌)等等,这类颜料本身化学组成中就含有大量铅或铬,但由于其具有优异的防锈性能,所以目前一些国家、企业在此类涂料中仍在使用(中国并没有限制或禁止使用),还有一些企业订购此类油漆。 值得一提的是富锌漆,锌粉中也是含有重金属的,国标GB/T 6890-2000《锌粉》和美国ASTM D 520-2000 《锌粉颜料规范》对不同质量等级的锌粉中的重金属含量进行了限制,而后者的要求要高得多。
②着色颜料:比如铅铬黄、铅铬绿等类颜料,目前被大量使用在工业防护漆中。③助剂类:比如环烷酸铅等催干剂,主要用在一些油基漆中,如醇酸漆、酚醛漆、环氧酯漆等该类油漆的有害重金属限量标准应该尽快出台,已改变目前没有标准可循的状态。 3.2 玩具漆的标准
美国 ASTM F963 和欧盟 EN71标准的限量要求如下: 有害物质限量值 可溶性铅(Pb) 90PPM 可溶性汞(Hg) 60PPM 可溶性铬(Cr) 60PPM 可溶性镉(Cd) 75PPM 可溶性砷(As) 25PPM 可溶性锑(Sb) 60PPM 可溶性钡(Ba) 1000PPM 可溶性硒(Se) 500PPM 3.3 ROHS指令的限量要求 有害物质 E.U.建议值 Lead铅(Pb) 0.1%(1000PPM) Mercury汞(Hg) 0.1%(1000PPM) Hex. Chromium六价铬(Cr6+) 0.1%(1000PPM) Cadmium镉(Cd) 0.01%(100PPM) 多溴联苯(PBB) 0.1%(1000PPM) 多溴联苯醚(PBDE) 0.1%(1000PPM) 3.4 检测方法 ISO标准、中国国标、IEC/SN标准、如铅铬含量测试标准如下: 物质名称可行检测方法
铅 可溶性铅 ISO3856.1-1984 Paint and varnishes—Determination of “soluble” metal content—Part1: Determination of lead content — Flame atomic absorption spectrometric method and dithizone spectrophotometric method 总铅 1. ISO6503-84 Paint and varnishes—Determination of total lead —Flame atomic absorption spectrometric method 2. SN/T2004.2-2005 电子电气产品中铅、镉、铬的测定第 2部分: 火焰原子吸收光谱法 铬 六价铬 1. ISO3856.5-1984 Paint and varnishes — Determination of “soluble” metal content — Part5: Determination of hexavalent chromium content of pigment portion of liquid paint or the paint in powder form—Diphenylcarbazide spectrophotometric method 2. SN/T2004.3-2005 电子电气产品中六价铬的测定第 3部分:二 苯碳酰二肼分光光度法 总铬(可溶性) ISO3856.6-1984 Paint and varnishes—Determination of “soluble” metal content—Part6: Determination of total chromium content of liquid portion of the paint—Flame atomic absorption spectrometric method 其它重金属的测试标准可找我要。 先澄清几个重要概念: *总铅含量和可溶性铅含量 不同检测方法测出来的是不同的,按玩具的标准 ASTM963或 EN71,要求的 是涂层中的可溶性铅含量。而 ROHS要求的是涂层中的总铅含量。 *铬含量的几种表示方法
六价铬(致癌性)含量、总铬含量,可溶性铬含量,三价铬含量,这些概念也是 不同的,所采用的检测方法也不同。 *油漆中的含量 指的是液体油漆中的这些物质,对于有害的溶剂、VOC等挥发性有害物质,应 该按油漆中的含量来衡量才有意义。 但是由于测涂层中的铅、铬等重金属含量比较麻烦,费时也长,要制板,再指涂 层取下来,一些检测机构根本不愿做。所以实际上很多检测报告出具的是油漆中 的铅铬等的含量。 *涂层中的含量 指的是干燥成膜后的涂层中的有害物质含量,实际上对于铅铬等重金属,应该按 涂层中的含量来衡量才有意义,ROHS标准和玩具漆的标准都是要求的涂层中 的含量。而对于有害的溶剂、VOC等挥发性有害物质,按涂层中的含量来衡量 没有意义,因为成膜时这些物质已部分或完全挥发掉。 但是由于测涂层中的铅、铬等重金属含量比较麻烦,费时也长,要制板,再指涂 层取下来,一些检测机测机构根本不愿做。所以实际上很多检测报告出具的是油 漆中(而且分组份)的铅铬等的含量。可能肯定,测出的油漆中的铅铬含量比涂 层中的实际含量要低些,但按油漆的固体份可以换算出涂层中的含量。 *暴露极限值,又叫职业接触限值(Occupational exposure limits) 职业接触限值:通常指对在工作期间接触到化学物质的几乎所有工人都不会造成 健康效应的空气中该物质的浓度限值。 目前各国劳动部门对工作场所中一些有害物质职业接触限值均有规定,一些有害 物质也是油漆中含有的,是使用油漆或相关作业时会产生的。也可以说,油漆中 的含量对工作场所空气中该物质的浓度是有影响的。但除此以外,工作场所空气 中该物质更主要的是受工作环境设计的影响(如通风和除尘设施等等)。 阈限值(Threshold limit value)指美国政府工业卫生学家会义(ACGIH)推荐 的接触限值。该值定期修订,公布。它又分为以下三种: A、时间加权平均阈限值(Threshold limit value-time weighted average,TLV-TWA):指正常 8小时工作日和 40小时工作周的时间加权平无 法浓度,在此浓度下,反复接触对几乎所有的工人都不致产生不良作用。单位为 PPM或mg/m3,如果只标明mg/m3,则适用于该物质的气溶胶(一种空气中悬浮的液体或气体颗粒)。 B、短期接触限值(Threshold limit value-short term exposure limit,TLV-TWA): C、阈限上限值(TLV-ceiling value):车间空气中在 8小时工作日任何一次 测定均不得超过的潜在有毒物质最高浓度。 4、涂料企业如何应对客户关于油漆环保性的要求
*技术部 加强对相关法律法规及标准的了解。 提出油漆产品中需要限制有害物质含量的原料清单。 选择低含量的原料来调整配方。 *采购部 对敏感原材料供应商提出这方面的要求,要求提供相关数据或检验报告。
与供应商签订原材料中有害物质限量协议或合同以分散风险。 采购符合限量要求的原材料。 *仓储管理 对符合限量要求的原材料、成品进行清楚标识,避免用错原料或发错货。 将符合限量要求的原料与明显含有大量重金属的原料分开存放,避免污染。 *车间生产 保证用对原料,对有限量要求的产品投料时,要采用符合要求的原料。 有限量要求的产品投料时,清洗生产设备,避免污染。 *检验 对这些有限量要求原材料进行检验以确保符合要求。 对成品进行检验或委托检验。 *安全环保部 负责整个产品安全环保工作的实施。
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