一、4J29概述
4J29合金又称可伐(Kovar)合金。该合金在20~450℃具有与硅硼硬玻璃相近的线膨胀系数,居里点较高,并有良好的低温组织稳定性。合金的氧化膜致密,能很好地被玻璃浸润。且不与汞作用,适合在含汞放电的仪表中使用。是电真空器件主要密封结构材料。
1.1 4J29材料牌号 4J29。
1.2 4J29相近牌号 见表1-1。
表1-1
俄罗斯 | 美国 | 英国 | 日本 | 法国 | 德国 |
29HК | Kovar | Nilo K | KV-1 | Dilver P0 | Vacon 12 |
29HК-BИ | Rodar Techallony Glasseal 29-17 | Telcaseal | KV-2 KV-3 | Dilver P1 | Silvar 48 |
1.3 4J29材料的技术标准 YB/T 5231-1993《铁镍钴玻封合金4J29和4J44技术条件》。
1.4 4J29化学成分 见表1-2。
表1-2%
C | Mn | Si | P | S | Cu | Cr | Mo | Ni | Co | Fe |
≤ | ||||||||||
0.03 | 0.5 | 0.30 | 0.020 | 0.020 | 0.20 | 0.20 | 0.20 | 28.5~29.5 | 16.8~7.8 | 余量 |
在平均线膨胀系数达到标准规定条件下,允许镍、钴含量偏离表1-2规定范围。铝、镁、锆和钛的含量各不大于0.10%,其总量应不大于0.20%。
1.5 4J29热处理制度 标准规定的膨胀系数及低温组织稳定性的性能检验试样,在氢气气氛中加热至900℃±20℃,保温1h,再加热至1100℃±20℃,保温15min,以不大于5℃/min速度冷至200℃以下出炉。
1.6 4J29品种规格与供应状态 品种有丝、带、板、管和棒材。
1.7 4J29熔炼与铸造工艺 用非真空感应炉、真空感应炉或电弧炉熔炼。
1.8 4J29应用概况与特殊要求 该合金是国际通用的典型的Fe-Ni-Co硬玻璃封接合金。经航空工厂长期使用,性能稳定。主要用于电真空元器件如发射管、振荡管、引燃管、磁控管、晶体管、密封插头、继电器、集成电路的引出线、底盘、外壳、支架等的玻璃封接。在应用中应使选用的玻璃与合金的膨胀系数相匹配。根据使用温度严格检验其低温组织稳定性。在加工过程中应进行适当的热处理,以保证材料具有良好的深冲引伸性能。当使用锻材时应严格检验其气密性。
二、4J29物理及化学性能
2.1 4J29热性能
2.1.1 4J29溶化温度范围 该合金溶化温度约为1450℃。
2.1.2 4J29热导率 见表2-1。
表2-1
θ/℃ | 100 | 200 | 300 | 400 | 500 |
λ/(W/(m·℃)) | 20.6 | 21.5 | 22.7 | 23.7 | 25.4 |
2.1.3 4J29比热容 在0℃时,比热容为440J/(kg•℃);在430℃时,比热容为649J/(kg•℃)。
2.1.4 4J29线膨胀系数 标准规定α1(20~400℃)=(4.6~5.2)×10-6℃-1;α1(20~450℃)=(5.1~5.5)×10-6℃-1(当用于晶体管时上限为5.6×10-6℃-1)。
合金的平均线膨胀系数见表2-2。合金的膨胀曲线见图2-1。
2.2 4J29密度
2.3 4J29电性能
2.3.1 4J29电阻率 ρ=0.48μΩ·m。
表2-2
θ/℃ | /10-6℃-1 | θ/℃ | /10-6℃-1 |
20~60 | 7.8 | 20~500 | 6.2 |
20~100 | 6.4 | 20~550 | 7.1 |
20~200 | 5.9 | 20~600 | 7.8 |
20~300 | 5.3 | 20~700 | 9.2 |
20~400 | 5.1 | 20~800 | 10.2 |
20~450 | 5.3 | 20~900 | 11.4 |
2.3.1 4J29电阻温度系数 见表2-3。
表2-3
温度范围/℃ | 20~50 | 20~85 | 20~100 | 20~200 | 20~300 | 20~400 |
αR/10-3℃-1 | 3.7 | 3.7 | 3.9 | 3.9 | 3.7 | 3.3 |
2.4 4J29磁性能
2.4.1 4J29居里点 Tc=430℃。
2.4.2 4J29合金的磁性能 见表2-4。
在4000A/m下,剩余磁感应强度Br=0.98T,矫顽力Hc=68.8A/m。
2.5 4J29化学性能 合金在大气、淡水和海水中有较好的耐腐蚀性。
表2-4
H/(A/m) | B/T | H/(A/m) | B/T | H/(A/m) | B/T |
8 | 0.9×10-2 | 80 | 0.35 | 2000 | 1.47 |
16 | 2.1×10-2 | 160 | 0.81 | 4000 | 1.61 |
24 | 3.6×10-2 | 400 | 1.17 |
|
|
40 | 8.3×10-2 | 800 | 1.34 |
|
|
三、4J29力学性能
3.1 4J29技术标准规定的性能
3.1.1 4J29硬度 深冲态带材的硬度应符合表3-1的规定。厚度不大于0.2mm时不作硬度检验。
3.1.2 4J29抗拉强度 丝材和带材的抗拉强度应符合表3-2的规定。
表3-1
状态 | δ/mm | 硬度HV |
深冲态 | >2.5 | ≤170 |
≤2.5 | ≤165 |
表3-2
状态代号 | 状态 | σb/MPa | |
丝材 | 带材 | ||
R | 软态 | <585 | <570 |
1/4I | 1/4硬态 | 585~725 | 520~630 |
1/2I | 1/2硬态 | 655~795 | 590~700 |
3/4I | 3/4硬态 | 725~860 | 600~770 |
I | 硬态 | >850 | >700 |
3.2 4J29室温及各种温度下的力学性能
3.2.1 4J29硬度 冷应变率为50%的带材,在不同退火温度下的硬度见图3-1。
3.2.2 4J29拉伸性能 合金(退火态)在室温的拉伸性能见表3-3。冷应变率为50%的带材,在不同退火温度下的拉伸性能见图3-2。
表3-3
σb/MPa | σP0.2/MPa | δ/% |
520 | 330 | 30 |
3.3 4J29持久和蠕变性能
3.4 4J29疲劳性能
3.5 4J29弹性性能
3.5.1 4J29弹性模量 E=138GPa。
四、4J29组织结构
4.1 4J29相变温度 γ→α相变温度在-80℃以下。
4.2 4J29时间-温度-组织转变曲线
4.3 4J29合金组织结构 合金按1.5规定的热处理制度处理后,再经-78.5℃冷冻,大于等于4h不应出现马氏体组织。但当合金成分不当时,在常温或低温下将发生不同程度的奥氏体(γ)向针状马氏体(α)转变,相变时伴随着体积膨胀效应。合金的膨胀系数相应增高,致使封接件的内应力剧增,甚至造成部分损坏。影响合金低温组织稳定性的主要因素是合金的化学成分。从Fe-Ni-Co三元相图中可以看到,镍是稳定γ相的主要元素,镍含量偏高有利于γ相的稳定。随合金总变形率增加其组织越趋向稳定。合金成分偏析也可能造成局部区域的γ→α相变。此外晶粒粗大也会促进γ→α相变。
4.4 4J29晶粒度 标准规定深冲态带材的晶粒度应不小于7级,小于7级的晶粒不得超过面积的10%。厚度小于0.13mm的带材估计平均晶粒度时,沿带材厚度方向晶粒个数应不少于8个。
冷应变率为60%~70%的厚的带材,在表4-1所示温度下退火1h,空冷后,按YB 027-1992附录A评级,其晶粒度见表4-1。
表4-1
退火温度/℃ | 675 | 700 | 750 | 800 | 900 | 1000 | 1100 | 1200 |
晶粒度级别 | 开始再结晶 | >10 | >10 | 10 | 7.5 | 5.0 | 4.0 | 3.0 |
五、4J29工艺性能与要求
5.1 4J29成形性能 该合金具有良好的冷、热加工性能,可制成各种复杂形状的零件。但应避免在含硫的气氛中加热。在冷轧时,当带材的冷应变率大于70%时,退火后会引起塑性各向异性;冷应变率在10%~15%范围时,合金在退火后会导致晶粒急剧长大,也将产生合金的塑性各向异性。当最终应变率为60%~65%,晶粒度为7~8.5级时,其塑性各向异性最小[2,4,7~9]。
合金带材的杯突值与厚度的关系见图5-1。
5.2 4J29焊接性能 该合金可采用钎焊、熔焊、电阻焊等方法与铜、钢、镍等金属焊接。当合金中锆含量大于0.06%时,将影响板材的氩弧焊焊接质量,甚至使焊缝开裂。
该合金与玻璃封接前,应清洗干净,随后进行高温湿氢处理、预氧化处理。
5.3 4J29零件热处理工艺 热处理可分为:消除应力退火、中间退火、净化去气处理、预氧化处理。
(1)消除应力退火 为消除零件在机械加工后的残存应力要进行消除应力退火:470~540℃,保温1~2h,炉冷或空冷。
(2)中间退火 为消除合金在冷轧、冷拔、冷冲压过程中引起的加工硬化现象,以利于继续加工。工件需在干氢、分解氨或真空中,加热到750~900℃,保温14min~1h,然后炉冷,空冷或水淬。
(3)净化去气处理 零件成形后,预氧化处理前,需进行湿氢处理,处理前应进行除油。工作需在饱和湿氢中,加热到950~1050℃,保温10~30min,然后炉冷。
(4)预氧化处理 合金在湿氢处理后,熔封前一般要进行预氧化处理,使合金表面生成一层厚度均匀、致密的氧化膜,该氧化膜与基体结合牢固,且能很好地与熔融的玻璃浸润。零件在湿氢处理后,在大约800℃的空气中氧化。零件的增重在0.2~0.4mg/cm2范围为宜。
该合金不能用热处理硬化。
5.4 4J29表面处理工艺 表面处理可用喷砂、抛光、酸洗。
零件与玻璃封接后,为易于焊接,需去除封接时生成的氧化膜,可将零件在10%盐酸+10%硝酸的水溶液中,加热到70℃左右,酸洗2~5min。
该合金具有良好的电镀性能,表面能镀金、银、镍、铬等金属。为便于零件间的焊接或热压粘结,常镀以铜、镍、金、锡的镀层。为改善高频电流的传导能力,降低接触电阻以保证正常的阴极发射特性,常镀以金、银的镀层。为提高器件的耐蚀性能可镀镍或金。
5.5 4J29切削加工与磨削性能 该合金切削特性和奥氏体不锈钢相似。加工时采用高速钢或硬质合金刀具,低速切削加工。切削时可使用冷却剂。该合金磨削性能良好。
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(2)线材:5kg起订,特殊规格订做视具体情况而定;
(3)板材:(薄板),1张起订;(中厚板)可零切订;
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