超声化学反应可按介质划分为两大类:①水相中的声化学。在超声作用下,水分解为氢氧自由基和氢原子,由此可诱发出一系列化学反应 。有机卤化物 ,如CH2Cl2 、CHCl3及CCl4在水介质中接受超声作用,使碳氢键断裂,生成自由基。对蛋白质、酶等生物分子的声化学研究表明,声致氧化还原作用是导致很多简单产物的主要机制,例如:②非水液相中的声化学。在该领域的研究工作尚处在起步阶段。研究主要集中在以下几个方面:均相合成反应;金属表面上的有机反应;相转移反应;固液两相界面反应;聚合及高分子解聚反应。
功率特性—当声波在空气中传播时,推动空气中的微粒往复振动而对微粒做功。声波功率就是表示声波做功快慢的物理量。在相同强度下,声波的频率越高,它所具有的功率就越大。由于超声波频率很高,所以超声波与一般声波相比,功率非常大。
空化作用—当超声波在液体中传播时,由于液体微粒的剧烈振动,会在液体内部产生小空洞。这些小空洞迅速胀大和闭合,导致液体微粒之间发生猛烈的撞击作用,从而产生几千到上万个大气压的压强。微粒间这种剧烈的相互作用,会使液体的温度骤然升高,起到很好的搅拌作用,从而使两种不相溶的液体(如水和油)发生乳化,并且加速溶质溶解,加速化学反应。这种由超声波作用在液体中所引起的各种效应称为超声波的空化作用。
超声波应用于化学反应能提高化学反应速率、缩短反应时间、提高反应选择性,而且能激发在没有超声波存在时不能发生的化学反应。由于超声化学具有独特的反应特性,目前受到广泛关注,是合成化学等极为重要且十分活跃的研究领域。
超声化学目前已广泛应用于化学中的每一个领域,如: 有机合成化学、纳米材料制备、生物化学、分析化学、高分子化学、高分子材料、表面加工、生物技术及环境保护等方面。
声化学的基础理论
超声波在介质中的传播过程中存在着一个正负压强的交变周期。在正压相位时,超声波对介质分子挤压, 增大了液体介质原来的密度;而在负压相位时, 介质的密度则减小。
超声化学应具有加速化学反应、降低反应条件、缩短反应诱导时间和能进行有些传统方法难以进行的化学反应等特点。
化学效应
超声波在传播过程中与媒质相互作用,相位和幅度发生变化,可以使媒质的状态、组成、结构、功能和性质等发生变化。这类变化称之为超声效应。超声波与媒质的相互作用可分为热机制、机械力学机制和空化机制。 在一个由超声波促进的化学反应体系中,以上的几种机制,或单独或协同的对反应起着催化作用:
1.热机制:超声波在媒质中传播时,其振动能量不断被媒质吸收转变为热量而使媒质温度升高。这种使媒质温度升高的效应称为超声的热机制。
2. 机械力学机制:当频率较低,吸收系数较小,超声的作用时间很短时,超声效应的产生并不伴随有明显的热效应。这时,超声效应可归结为机械力学机制,即超声效应来源于表征声场力学量的贡献。超声波也是一种机械能量的传播形式,波动过程中的力学量如原点位移、振动速度、加速度及声压等参数可以表述超声效应。
3. 空化机制:超声波声化学效应的主要机制是声空化(包括气泡的形成、生长和崩裂等过程)。其现象包括两个方面,即强超声在液体中产生气泡和气泡在强超声作用下的特殊运动。
超声波是一种高频机械波,具有能量集中、穿透力强等特点。超声波由一系列疏密相间的纵波构成,并通过液体介质向四周传播。当声能足够高时,在疏松的半周期内,液相分子间的吸引力被打破,形成空化核。空化核的寿命约0.1μs,它在爆炸的瞬间可以产生大约 4000-6000 K 和100MPa的局部高温高压环境,并产生速度约110m/s具有强烈冲击力的微射流,这种现象称为超声空化。 超声波化学反应主要源于声空化机制,空化机制是声化学反应的主动力。这些条件足以使有机物在空化气泡内发生化学键断裂、水相燃烧 (aqueous combustion)、高温分解(pyrolysis) 或自由基反应等。
声化学热力学
对超声化学有两种不同的解释:
一种是声致发热导致化学反应发生(热学理论)
另一种是声电效应致促使化学的进行(电学理论)。目前前者与实验比较一致,后者存在冲突和矛盾。
在声场作用下,溶液中产生空化气泡。空化气泡在声波作用下压缩而产生热量,尤其是空化气泡溃陷时产生数千度的高温,由于溃陷速度极快,热量传递速度与之相比要慢的多,因此气泡的溃陷和蒸汽的压缩在气泡的体积内几乎是绝热进行,在此状态下,溶液中也形成一个瞬时的定域热点,在这个区域存在的热量,使溶液中的物质加热成分子,有的分子被热解而生成原子团,这些原子团因受热使分子键断裂和产生重排。
水溶液中进行的声化学反应的速率都有不同程度的提高。按照绝对速度理论,反应频率因素与分子的振动运动有关,因此空化作用大的区域压力梯度加快了反应分子的振使反应速度提高。
总之,超声化学反应速度的提高,是超声作用产生空化现象的结果。而空化气泡的运动和溃陷,使体系内的各个部分(气泡内处的溶液)则产生了热力与流体力学的重新分布(其受以下因素制约)。
超声波本身的强度、频率、振荡声幅及波型决定了空化气泡的形成,形变和溃陷的过程和结果,是声化反应的原动力。反应体系的溶剂、溶于体系中的气体和反应物本身的物理性质和化学性子是声化学反应速度提高的内在因素。[1]
超声波声化学设备
利用功率超声的空化现象加速和控制化学反应,提高反应率和引发新的化学反应的现象,称超声化学。声化学可应用于几乎所有的化学反应,如萃取(提取)与分离、合成与降解、生物柴油生产、污水处理、细胞粉碎、分散和凝聚、提取生物纳米等等。
产品结构:
超声波化学设备有超声波发生器、大功率超声波换能器、超声波工具头。
超声波发生器:第三带数字电路闭合回路超声波发生器,利用DSP芯片及D/A转换器,采用直接数字频率合成技术,设计实现了一个频率、相位可控的正弦信号发生器。由数字化系统对其频率设定、追踪补偿、幅度设定、放大匹配输出、信号检测分析来控制其输出功率、振幅、能量。