全球石油工业已进入结构调整和转型升级的发展时期,炼化公司置于环境保护、质量升级、产能和供需矛盾之中。汽油、柴油是炼油的主导产品,因脱硫加氢造成RON值的必然缺失,对油品调和,特别是高规格、高附加值汽油的调和造成缺憾。
辛烷值是车用汽油首要的性能指标,也是衡量一个国家炼油工业和汽车工业技术先进程度的综合反映。石油炼制公司通常通过调整装置和工艺来达到提高辛烷值的目的,但因其较高的投入和制造成本给企业带来了成本压力。为了更快捷的提升车用汽油RON,直接添加辛烷值促进剂是一种便捷的方法。而通过调整装置和采用添加剂来共同完成油品的调和,是更科学、有效、经济的措施。
一、产品概述
对甲酰胺基苯基烷基醚是我公司自主研发的新型绿色汽油辛烷值促进剂,产品型号是T1110。该产品是一种有机无灰类添加剂,熔点低、不结晶、不易蒸发损失,产品标准已被颁布为中国标准化协会标准。
T1110是我公司自主创新、拥有知识产权、满足GB17930-2013车用汽油(V)技术要求的汽油辛烷值促进剂。经过国内外行业查询,尚无达到T1110性能的同类产品。T1110已申请国家发明专利。
产品在满足炼化公司提升RON、弥补汽油RON缺陷的同时,还有利于提高汽油收率;优化炼油装置操作参数;降低生产过程的能耗,减少CO2排放;有利于实现降本增效和创建装置环境友好。
二、理化指标
产品理化指标如表1所示。
表1 产品的各项理化指标
序号 | 项目名称 | 指标 | 试验方法 |
1 | 外观 | 淡黄色至棕红色液体 | 目测法 |
2 | 机械杂质 | 无 | GB/T 511 ASTM D1796 |
3 | 密度(20℃)/(kg/m³) | 960~1050 | GB/T 1884 ASTM D1298 |
4 | 凝点/ ℃ | ≤-20 | GB/T 510 ASTM D97 |
5 | 水分含量(质量分数)/% | ≤0.3 | GB/T 260 ASTM D95 |
三、产品性能
1、对汽油标准的适应性
汽油加入T1110后,其他理化指标均无不良变化。T1110中不含GB17930-2013车用汽油(V)中限制添加的物质,如甲缩醛、苯胺、N-甲基苯胺、邻甲基苯胺、乙酸仲丁酯等,所调制汽油完全符合GB17930-2013车用汽油(V)的技术要求。
2、对汽油有良好的感受性
T1110对汽油有良好的感受性,适用于各类汽油组份需要辛烷值的提升。经多家权威检测机构检测认定,质量稳定。经多家炼化公司使用,均有理想的效果。
3、对汽油氧化安定性的影响
氧化安定性是汽油产品的另一个重要指标,表征汽油抵抗空气氧化作用而引起性质发生改变的能力。汽油的诱导期越长,汽油的氧化安定性越好。加入T1110后汽油的诱导期有明显的增加。
4、对汽油综合性能的影响
在RON为90.2的空白汽油中加入0.3%的T1110,加剂后汽油的各项理化性能指标如表2所示。
表2 使用T1110调制的汽油各项指标
项 目 | 质量指标 | 空白样 | 加剂后 | |
RON | ≥92 | 90.2 | 91.0 | |
抗爆指数 | ≥87 | 85.8 | 86.3 | |
铅含量/(g/L ) | ≤0.005 | 0.002 | 0.002 | |
馏程/℃ | 10% | ≤70 | 52.0 | 52.2 |
50% | ≤120 | 89.0 | 89.0 | |
90% | ≤190 | 155.0 | 155.3 | |
终馏点/℃ | ≤205 | 182.5 | 185.0 | |
残留量,体积/% | ≤2.0 | 1.0 | 1.1 | |
蒸汽压/kPa | ≤85 | 61.3 | 61.6 | |
溶剂洗胶质含量/(mg/100mL) | ≤5.0 | 2.0 | 2.0 | |
诱导期/min | ≥480 | >1000 | >1000 | |
硫含量/(mg/kg) | ≤10 | 7.10 | 7.11 | |
博士试验 | 通过 | 通过 | 通过 | |
铜片腐蚀(50℃,3h)/级 | ≤1 | 1a | 1a | |
水溶性酸或碱 | 无 | 无 | 无 | |
机械杂质及水分 | 无 | 无 | 无 | |
苯含量(体积分数)/ % | ≤1.0 | 0.9 | 0.9 | |
芳烃含量(体积分数)/ % | ≤40 | 21.7 | 21.7 | |
烯烃含量(体积分数)/ % | ≤24 | 21.2 | 21.1 | |
氧含量(质量分数)/ % | ≤2.7 | 1.81 | 1.81 | |
甲醇含量(体积分数)/ % | ≤0.3 | 0.1 | 0.1 | |
锰含量/(g/L) | ≤0.002 | 0.001 | 0.001 | |
铁含量/(g/L) | ≤0.01 | 0.005 | 0.005 | |
密度(20℃)/(kg/m3) | 720~775 | 728.6 | 728.7 |
从表中可以看出,RON90汽油加入T1110后,辛烷值升高,其它技术指标无不良变化,均满足GB17930-2013 汽油质量标准的要求。
5 、对汽车动力、油耗及尾气排放的影响
T1110属于新型绿色环保型产品。西安汽车产品质量监督检验站检测中心的台架实验和交通部汽车运输行业能源利用监测中心排放 = 1 \* ROMAN \* MERGEFORMAT I型对比台架和行车试验结果表明,使用T1110在提高汽油辛烷值的同时,还可提高机车功率,降低油耗和有害气体排放。
表3 对汽车动力、油耗及尾气排放的影响
项 目 | CO | HC | NOX | 功率 | 耗油 |
空白汽油 | 0.48% | 62ppm | 0.014g/km | - | - |
加剂1%汽油 | 0.3% | 42ppm | 0.014g/km | 增加0.5kW | - |
△ | ↓37.5% | ↓32% | 0 | ↑0.90% | ↓1.63 % |
四、产品毒性
T1110经中国国家卫生部认定的化学品毒性鉴定机构检测,结论为:雌雄小鼠急性经口LD50值分别为681(400-1350)和926(636-1350)mg/kg b.wt,属低毒级。T1110对人体和环境的危害较小,属低毒可燃物质。
五、作用机理
T1110是由极性基团和非极性基团组成的可燃有机化合物,分子中的极性基团具有较强的移动性键作用。添加T1110的汽油在喷入气缸后,在缸内高压和高温下分解出活性基团。这些活性基团与汽油氧化产生的过氧化物、OH-、HO2等自由基发生反应,使燃料在点火线的分支反应发生异化,使焰前氧化物的浓度降低,链的分支减少,长度缩小,从而改变反应路径,抑制反应加速。非极性活性基团抑制游离基和过氧化物的自燃,扩大冷焰区并延长了着火的诱导期。使火焰得到正常传播和燃烧,因而大幅度地提高汽油的抗爆、抗震性能。
六、经济及社会效益
1、经济效益
使用T1110的经济效益按照出厂汽油的销售价格进行计算。
T1110的经济效益计算:
由低标号汽油提高到高标号汽油
计算公式: 净增利润=调合目标油价-调合目标油成本
加剂成本=调合目标油成本-基础油价
调合目标油成本=基础油价×(100-添加剂量)%+添加剂价×添加量
▲应用T1110提升汽油型号规格,其应用成本远小于炼油制造和调和成本,经济效益大于制造和调合汽油的经济效益。
▲为炼化企业提升产品品质提供有效技术支持,同时加入汽油的T1110量等于增加汽油量,提高汽油收率,T1110的使用具有综合性的经济和技术支持的现实意义。
2、有利于节能减排、降本增效.
①可减少加热炉的排放。装置操作苛刻度的降低,可减少燃料耗量3~5%,相应减少了炼油厂的排放。
②在油品调和中优化了汽油指标,弥补了炼油过程中辛烷值的欠缺,使催化裂化、催化重整等主要装置操作苛刻度降低,热负荷量降低。在满足装置正常运行的同时,可减少废气和污水的排放,降低能耗,增加企业的经济效益,为创建环境友好创造条件。
3、提高机车功率,降低油耗和有害气体排放。
应用T1110可有效提高汽车功率,并使汽油充分燃烧,大幅度降低汽车尾气中有害气体的排放,对环境保护有良好作用。
由于汽车工业的快速发展,燃油标准升级加快了世界各国油品质量的持续提升。汽油高标化、清洁化成为市场的主体,完全依靠炼油装置提高辛烷值非常艰巨且成本颇高。所以,使用T1110有助于汽油更高标准的实施,能够满足第五阶段机动车排放标准和《世界燃油规范》各项性能指标。
七、T1110与MTBE、异辛烷的比较
1、T1110是无灰类有机化学品,对汽油指标无任何伤害。MTBE虽属于有机物,但在环境中不可降解,添加量大,受氧含量2.7%(某些国家2.5%)的限制, RON最多也只能提高1.8~2.0个单位,高辛烷值汽油RON仅提高1.3~1.5个单位。异辛烷常作为汽油调合组份进行调配,添加量大,添加质量比10%提升辛烷值0.5~1.2个单位,提升辛烷值有限。
2、MTBE是醚类含氧有机物。MTBE在环境中不易分解,其排放物的醛类对人体健康有危害,部分国家和地区已限制或禁止使用。MTBE沸点低、易挥发,在储存和运输中损耗速率为169~204%,远高于汽油,影响汽油储存周期的辛烷值。
3、 T1110提高汽油调和的灵活性。炼化装置在开停工、催化剂活性衰减、低辛烷值汽油富余时,都能够调制出期望辛烷值的合格产品,特别对于调制清洁汽油、新配方汽油、98#高辛烷值汽油增加更多的选择。
4、具体对比如表4所示。
表4 T1110与MTBE、异辛烷性能对比
内容
添加剂 | 添加量v/v | 提升RON 单位数 | 主要排放物类 | 特 点 |
T1110 | 0.5% | 1.0~1.8 | CO2 、H2O等 | 1. 对人体基本无害; 2. 对不同组份的汽油均有良好的感受性; 3.可降低尾气中CO、HC的含量,有利于环境保护。 |
MTBE | 10% | 1.6~2.0 | 醛类、H2O、MTBE等 | 1.醛类对人体有害、MTBE在环境中不易分解; 2.添加量受汽油含氧量限制。 |
异辛烷 | 10% | 0.5~1.2 | CO2 、H2O | 1.对人体伤害较小; 2.添加量大,对辛烷值的提升效果不明显,添加成本较高。 |
八、添加方法
方案1:根据拟调制成品油标号的添加比例,分别将T1110和基础汽油输送至安装有喷头的调制罐,经输送泵通过混合器输送至成品油储罐进行成品罐间循环。
方案2:在线直接调制时则根据拟调制成品油标号的添加比例,同时将T1110和基础汽油分别经各自计量泵通过混合器直接输送至安装有喷头的成品油储罐,进行成品罐间循环。
九、应用注意事项
1.国内建议添加量不大于0.5%,国外建议添加量不大于1%;具体添加量根据基础油性质做调制试验后确定。
2.T1110属光敏性物质。样品须用棕色瓶密封、避光保存,放置于通风、干燥处。取样后立即封紧瓶盖,置于避光低温处。大量产品应于专用储罐充氮条件下贮存。
3.用T1110配制的汽油易见光变色。留取样品必须贮存在阴凉、干燥、安全避光的暗室内,不能使用白色透明样品瓶储存。汽油应严格按照SH 0164石油产品包装、贮运及交货验收规则的相关规定进行保存、贮运。
4.避免接触皮肤,避免与酸性物质接触。
5.本产品可与MTBE、异辛烷配合使用,不影响使用效果。