正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外,由乙烯制时也副产正丁醇。
发酵法
以谷物(玉米、、黑麦、小麦)淀粉为原料,加水混合成醪液,经蒸煮杀菌,加入纯丙酮丁醇菌,在36~37°C进行发酵,发酵醪液经分离得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。
羰基合成法
丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂(见)羰基合成反应生成和异丁醛,经得正丁醇和。
CH3CH=CH2+CO+H2→CH3CH2CH2CHO+(CH3)2CHCHO
CH3CH2CH2CHO+H2→CH3CH2CH2CH2OH
(CH3)2CHCHO+H2→(CH3)2CHCH2OH
在用钴催化剂时,反应在10~20MPa和约130~160°C下进行,生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑催化剂,使反应可在0.7~3MPa和80~120°C下进行,正丁醛与异丁醛之比达到8~16。
加氢可在气相用镍或铜作催化剂,也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢,则一些副产物分解也可得丁醇,产品的纯度可提高。
正丁醇的应用领域:
主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类,它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中,也是有机合成中制、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。还是油脂、药物(如抗生素、激素和维生素)和香料的萃取剂,醇酸树脂涂料的添加剂等,又可用作有机染料和印刷油墨的溶剂,脱蜡剂。
用于生产乙酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯及磷酸类增塑剂,还用于生产三聚氰胺树脂、丙烯酸、环氧清漆等;用作色谱分析试剂,也用于有机合成等;用于配制香蕉、奶油、威士忌和干酪等型食用香精。
使用注意事项:操作人员应穿戴防护用品。操作区域内,空气中最高容许浓度100mL/m3
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