在边界润滑中,当金属表面只承受中等负荷时,如有一种添加剂能被吸附在金属表面上或与金属表面剧烈磨损,这种添加剂称为抗磨添加剂。当金属表面承受很高的负荷时,大量的金属表面直接接触,产生大量的热,而抗磨剂形成的膜也被破坏,不再起保护金属表面的作用,如有一种添加剂能与金属表面起化学反应生成化学反应膜,起润滑作用,防止金属表面擦伤,甚至熔焊,通常把这种最苛刻的边界润滑叫做极压润滑,而这种添加剂称为极压添加剂。
极压抗磨剂 在传统的润滑理论中,把润滑分为液体润滑和边界润滑。作相对运动的两个金属表面完全被润滑油膜隔开,没有金属的直接接触,这种润滑状态叫做液体润滑;随着载荷的增加,金属表面之间的油膜厚度逐渐减薄,当载荷增至一定程度,连续的油膜被金属表面的峰顶破坏,局部产生金属表面之间的直接接触,这种润滑状态叫做边界润滑。
由于其在适用性能和作用机理上的区分是不很严格的,所以有时很难将二者区分开。故在西方 国家,把极压剂、抗磨剂和油性剂统称为载荷添加剂(Load-Carrying additives)。
极压抗磨剂是一种重要的润滑脂添加剂,大部分是一些含硫、磷、氯、铅、钼的化合物。在一般情况下,氯类、硫类可提高润滑脂的耐负荷能力,防止金属表面在高负荷条件下发生烧结、卡咬、刮伤;而磷类、有机金属盐类具有较高的抗磨能力,可防止或减少金属表面在中等负荷条件下的磨损。实际应用中,通常将不同种类的极压抗磨剂按一定比例混合使用性能更好。利用一般磷化物具有抗磨性、氯化物与硫化物具有的极压性,使添加剂同时含氯、含磷或含硫化合物,从而既具有极压性,又具有抗磨性。
常用的极压抗磨剂有以下几种:
1:有机氯化物 有机氯化物在极压条件下摩擦系数小,所赋予润滑脂的极压性能比抗磨性好,但在高温和有水条件下极压性能会下降。并引起金属腐蚀和锈蚀。常用添加量为1%--10%。氯化石蜡是一种较古老的极压添加剂产品,浅黄色至黄色粘稠液体,因含氯量不同又分为三种,氯化石蜡42,氯化石蜡50和氯化石蜡52。氯化石蜡加热到120℃以上会缓慢分解,放出氯化氢气体,所以经常与金属磺酸盐类防锈剂共同使用。
2:有机硫化物 有机硫化物比氯化物更能有效地抵抗负荷,形成的膜在700℃的高温下仍不失效,水解安定性好,但摩擦系数大。添加量一般为1%--5%。代表性产品有:硫化鲸鱼油,具有良好的油溶性,能使油品在高负荷下保持油膜润滑,比硫化猪油稳定。可用于切削液、导轨油、齿轮油、液压导轨油发动机磨合油、润滑脂等。由于材料的限制,现在已发展了多种替代品。硫化棉籽油,红肿色透明液体,具有良好的油溶性能、极压性、抗氧化性、可降低摩擦系数。添加量一般为1%--3%。 硫化烯烃棉籽油,深红色透明粘稠液体,易溶于石油润滑油。具有良好的极压抗磨抗氧和低摩擦系数等性能,是硫化鲸鱼油的理想替代品。常与其它添加剂复合使用,添加量一般为0.5%--4%。 硫化异丁烯,以异丁烯为原料,先用氯化硫进行硫化,再用硫化钠脱氯硫化,并用碱精致而成 ,具有良好的油溶性和极压性,腐蚀性小。多用于极压抗磨型润滑油脂。 二苄基二硫,白色或微黄色树枝状晶体,具有良好的极压性能,油溶性稍差,用量超过2.8%即会析出,添加量一般为1%--2%。
3:有机磷化物 含磷化合物可以提高润滑脂的抗磨性,虽然酸性磷酸酯的承载能力强于中性磷酸酯,但酸性磷酸酯化学活性强,易造成金属腐蚀故很少使用,常用的是:磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯和亚磷酸二正丁酯等。 磷酸三甲酚酯,为浅黄色油状液体,有毒,凝点-35℃.不溶于水,溶于醇、醚、苯等有机溶剂,具有阻燃性和良好的抗磨性能,常与其它极压添加剂配合使用,增强极压抗磨性能。添加量一般为0.5%--5%。 亚磷酸二正丁酯,为无色透明液体,不溶于水,具有酸性,使用中可添加适量碱性防锈剂,克服对金属的腐蚀,经常与含硫的极压添加剂复配使用,增强极压抗磨效果。 磷酸三苯酯,白色或微黄色针状结晶,具芳香气味有毒,不溶于水,微溶于醇,能溶于苯、氯仿和丙酮,也能溶于植物油。主要用作纤维素的阻燃增塑剂,作润滑脂抗磨添加剂时,添加量一般为0.5%--1%。
4:有机金属盐 有机钼盐、锑盐、铅盐不但可以有效地改进润滑脂的极压抗磨性,同时还可以改善润滑脂的氧化安定性和防锈性。但是油溶性稍差,常常借助润滑脂分散工艺将这类添加剂均匀分散在润滑脂中。常用的有二烷基二硫代氨基甲酸盐、二烷基二硫代磷酸盐和环烷酸铅等。添加量一般为1%--5%。 环烷酸铅为黄色半固体粘稠物,熔点接近100℃,不溶于水,溶于乙醚、苯、甲等,易乳化水解,在酸性油中产生沉淀。热稳定性差,温度在80℃以上就会分解,由于含有重金属铅,对环境有污染,现被许多行业禁止使用。 5:
硼酸盐和硼酸酯
硼酸盐抗极压能力远大于硫磷型和氯铅型添加剂,是一种新型的润滑脂极压添加剂。把无定形微球型硼酸盐分散在润滑油中形成的油状分散体。无味、无毒。具有良好的极压抗磨性和热稳定性,对铜无腐蚀。微溶于水,可用于不与水接触的齿轮油和润滑脂。 新型的极压抗磨剂,不含硫磷氯等活泼元素,惰性添加剂,通过分散剂(如阴离子表面活性剂石油磺酸钠)将无机硼酸盐以极细的颗粒分散在矿物油中,分散体系中硼酸盐是非结晶小球。平均直径0.1μm。
使用优点如下:抗磨极压效果好,特别是在低粘度油中具有良好的抗磨极压效果。有节能油的齿轮油,就是低粘度油加含硼添加剂制成,满足了抗磨极压性的要求。硼酸盐极压剂使用寿命长,其作用机理是由渗硼形成的FexBy形式的极压膜,这一层表面膜有较高硬度,良好的抗磨性,较好的抗氧化性、耐腐蚀性。而含硫磷氯活泼元素的极压性,作用机理主要是活泼元素同金属起化学反应生成一层膜,这层膜的抗剪切强度比基础金属低,因此在使用过程中,这层膜很容易被磨掉,这样添加剂消耗的比硼酸盐要快。
硼酸盐添加剂的抗磨性,对金属材料的选择性不敏感,对各种金属材料都比较适应,而含磷硫氯添加剂,抗磨性好坏跟金属机体有关系。如对18Gr2Ni4WA钢材质的润滑,加入硫磷添加剂的润滑油抗极压效果一般,在含氯添加剂的油中抗极压性能好。50号碳钢材质,含磷添加剂的润滑油抗压效果一般,在含氯和硫添加剂的油中抗极压性能好。45#钢材质,含磷硫添加剂的润滑油抗压效果一般,在含氯添加剂的油中抗极压性能好。镉镍钼合金钢材质,含磷氯添加剂的润滑油抗压效果一般,在含硫添加剂的油中抗极压性能好。而硼酸盐添加剂对上述的所有材质抗极压性能都很好。
硼酸盐添加剂一般不会造成金属的腐蚀,而含磷硫氯的极压添加剂,若配制的不好,往往造成金属的腐蚀。硼酸盐也基苯没有什么毒性。 硼酸盐极压添加剂同其它添加剂有很好的配伍性。
缺点是,抗水性能稍差,有水存在的情况下不稳定。
主要产品有:偏硼酸钠、偏硼酸钾、三硼酸钾。添加量一般为1%--3%。
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