许多薄膜和容器表面印刷和染色的工业操作要用热氧化作为预处理步骤。虽然染料对HDPE表面的粘附性很差,但用开放的火焰或电场处理,使制品表面层氧化后,可提高其粘附性。这种处理使HDPE制品表面产生了极性基团,增加了对染料的亲和性。
④光氧化降解 虽然由氧和光引发的HDPE降解与热氧化降解相似,但前者却是在较低的温度下进行的。波长低于400nm的光引发了自由基反应,该反应使相对分子质量降低,并在聚合物链中形成双键和有机过氧化物,并释放出醇、醛、酮等低分子量化合物。虽然HDPE本身吸收紫外线的能力很差,但降解产生的极性产物却能和氧更快的反应,从而又加速了附加的自由基反应。HDPE树脂的光氧化降解引起老化、表面龟裂、脆化、变色等现象,同时明显地损害其机械性能和电性能。运用可以保护树脂,并吸收紫外线的光稳定剂可以减慢这一过程。最好的光稳定剂是炭黑(通常用2%—4%)、水杨酸酯,对物色的制品可用苯并三唑或二苯甲酮的取代物。
(2)晶体结构 HDPE是一种半结晶塑料,其结晶度为40%—80%,随支化度和相对分子质量的不同而不同。结晶HDPE的聚合物链有之字形的构型。HDPE的主要结晶形式是正交晶系,密度为1.00 g/cm3,晶胞参数为a=0.740nm,b=0.493nm,c=0.2534nm。聚合物链沿c轴方向排列。HDPE单位晶胞的横截面如图2-5所示。HDPE也可以不稳定的,假单斜晶系的第二种方式存在,晶胞参数为a=0。405nm,b=0.485nm,c=0.254nm,a=B=90°,r=105°,密度为0.965 g/cm3。这种构型是在许多形式的低温加工过程中形成的,这些过程包括薄膜和片材的生产、拉伸和压延,因为假单斜晶系钩形通常是在HDPE制品中存在的。这种构型只在50℃一下才稳定。加热到80—100℃,就又恢复为正交晶系。
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