①形态学 在一般条件下从熔融状态结晶的HDPE的形态是密集的球晶,球晶是只有在高倍放大下才能见到的球形小微粒。球晶是由更小的结构单元,即棒状的小纤维构成,这些小纤维从球晶中心向各个方向铺开,填充了球晶。这些小纤维又是由最小可辨别的形态结构,即片晶组成的。晶体中含有与片晶垂直的聚合物链,这些链每5—16nm就紧密地折叠一次(图2-6)。片晶被几个聚合物链联结,它们从一个片晶穿过小的无定形区到另一个片晶。这些联结链称为系带分子,为所有半结晶聚合物提供了机械完整性和机械强度。片晶使球晶具有刚性和高软化点温度,而分布在片晶之间的无定形区使HDPE制品具有柔性和高冲击强度。
②相转移 正交晶系HDPE晶体的外推平衡熔点是146-147℃,平衡熔融热是4.01kJ/mol,实际测量慢结晶样品求得的熔点是133—138℃。熔点部分地受相对分子质量影响,相对分子质量从100万降低到4万,熔点只从137℃降低到128℃。工业HDPE的熔点与支化度几乎存在线性关系,即聚合物链上每1000个碳原子上的一个支链可使熔点大致降低1℃。
由于HDPE有很高的结晶度,其玻璃化转移温度并不能直接测量。玻璃化转移温度通常与HDPE的松弛过程,即r松弛相关,后者经常在-140—-100℃时发生。HDPE的脆化点与其r松弛温度接近。
③定向 大部分HDPE制品,包括薄膜、纤维、管材和注塑制品都表现出某种程度的分子和晶体的定向性。有些定向是自发产生的,如在熔体流入模具,以及随后的结晶过程中的定向,而在纤维和薄膜的制造过程中,定向是被拉伸操作形成的。
HDPE制品中存在两种形式的定向,当薄膜和纤维在熔点以下被单向拉伸时,晶体的c轴总是在拉伸方向被定向,定向程度随拉伸比增加,可以接近100%。在从强定向的熔体中晶化的过程中,有相似的定向过程发生,例如在注塑工艺中。第二种定向方式出现在结晶起始时的轻拉伸过程中,这是生产吹塑薄膜的典型条件。在这种条件下形成的薄膜表现出在薄膜的机械方向明显程度的a-轴定向。
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