醋酸乙酯的生产工艺
一、酯化法
由乙酸与乙醇在硫酸存在下直接酯化而得,生产工艺上有连续与间歇之分。
1、间隙工艺。将乙酸、乙醇和少量的硫酸加入反应釜,加热回流5-6h。然后蒸出乙酸乙酯,并用5%的食盐水洗涤,氢氧化钠和氯化钠混合溶液中和至PH=8。再用氧化钙溶液洗涤,加无水碳酸钾干燥。最后蒸馏,收集76-77℃的馏分,即得产品。
2、连续工艺。1:1.15(质量比)的乙醇和乙酸连续进入酯化塔釜,在硫酸的催化下于105-110℃下进行酯化反应。生成的乙酸乙酯和水以共沸物的形式从塔顶馏出,经冷凝分层后,上层酯部分回流,其余进入粗品槽,下层水经回收乙酸乙酯后放弃。粗酯经脱低沸物塔脱去少量的水后再入精制塔,塔顶可得产品。此工艺较间隙法好。
二、乙醛法
乙醛在乙醇铝催化下生成乙酸乙酯。将乙醛、乙醇铝等连续加入两个串联的反应器,于0-20℃下进行反应,第二反应器的出口转化率可达99.5%以上,然后经蒸馏得乙酸乙酯。收率达95%-96%,此工艺比较经济。
本品含C2H4O2应为36%~37%(g/g)。
【性状】本品为无色澄明液体;有强烈的特臭,味极酸。
相对密度本品在25℃时的相对密度(附录ⅥA)为1.04~1.05。
【鉴别】本品加氢氧化钠试液中和后,显醋酸盐的鉴别反应(附录Ⅲ)。
【检查】氯化物取本品1.0ml,加水稀释使成10ml,分取2.0ml,依法检查(
附录ⅧA),与标准氯化钠溶液7.0ml制成的对照液比较,不得更浓(0.035%)。
硫酸盐取上述氯化物项下剩余的稀释液2.0ml,依法检查(附录ⅧB),与标准
硫酸钾溶液3.0ml制成的对照液比较,不得更浓(0.15%)。
甲酸与易氧化物取本品5.0ml,加重铬酸钾滴定液(0.01667mol/L)2.5ml与硫酸
6ml,放置1分钟后,加水20ml,放冷至15℃,再加碘化钾试液1ml,应即显黄色或棕色。
不挥发物取本品20ml,置105℃恒重的蒸发皿中,在水浴上蒸干后,在105℃干
燥至恒重,遗留残渣不得过1mg。
异臭取本品5ml,加氢氧化钠试液中和后,煮沸,除微有醋酸臭外,不得发生其
他臭气。
重金属取不挥发物项下遗留的残渣,加盐酸溶液(9→1000)8ml,微热使溶解,加
水稀释至100ml,摇匀,分取10ml,加醋酸盐缓冲液(pH3.5)2ml与水适量使成25ml,依
法检查(附录ⅧH一法),含重金属不得过百万分之十。
【含量测定】取本品约4ml,置称定重量的锥形瓶中,精密称定,加新沸过的冷
水40ml稀释后,加酚酞指示液3滴,用氢氧化钠滴定液(1mol/L)滴定。每1ml氢氧化钠滴
定液(1mol/L)相当于60.05mg的C2H4O2。
【类别】消毒防腐药。
【贮藏】置玻璃瓶内,密封保存。
醋酸乙酯无色、具有水果香味的易燃液体。熔点-83.6℃,沸点77.1℃,相对密度0.9003,折射率1.3723,闪点(开杯)4℃,蒸气压(20℃)9.4kPa,汽化热366.5J/g,比热容1.92J/(g·℃)。爆炸极限2.13%-11.4%(体积)。与醚、醇、卤代烃、芳烃等多种有机溶剂混溶,微溶于水,25℃时,10ml水中可溶该品1ml,温度升高则溶解度降低,乙酸乙酯与水和乙醇皆能形成二元共沸混合物。与水生成的共沸混合物的沸点为70.4℃,含水6.1%(重量);与乙醇形成的共沸混合物的沸点为71.8℃;还与7.8%水和9.0%乙醇形成三元共沸混合物,其沸点为70.2℃,具挥发性。水分能使其缓慢分解而呈酸性反应。
醋酸乙酯是胶粘剂工业的重要溶剂,能够溶解松香、硝酸纤维素、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、过氯乙烯树脂、聚氨酯、丁腈橡胶、SBS、酚醛树脂等,配制多种溶剂型胶粘剂。
贮存于阴凉、通风的库房内,远离火源,防止日光曝晒。贮存期为6个月。