空穴的产生使局部地区能垒

降低，邻近的原子则进入空穴位置，造成空穴的移动。温度愈高，原子的能量愈大，产生的

空穴数目愈多，从而使金属膨胀。在熔点附近，空穴数目可达原子总数的１０％。

当把金属加热到熔点时，会使金属的体积突然膨胀３％～５％。这个数值等于固态金属

力学温度零度加热到熔点前的总膨胀量。除此之外，金属的其他性质如电阻、黏性等在

度下发生突变。同时，这种突变还反映在熔化潜热上，即金属在此时吸收大量热量，温

不升高。这些突变现象是不能仅仅用离位原子和空穴数目的增加加以解释的。

显然，根据形成表面张力的原因可以推知，不仅在上述的液气界面，

而且在所有两相界面，如固气、液固、液液上都存在表面张力。故广义地说，表面

张力应称为界面张力，可分别用σ固气 、σ液固 、σ液液 表示之，不特别指明时，通常皆指

与气相的界面张力。

衡量界面张力的标志是润湿角θ，它与界面张力的关系由杨氏方程决定。

式（１１２）称为杨氏方程式，可以看出，接触

θ的值与各界面张力的相对值有关，如图１１０。

①σＳＧ＞σＬＳ时，ｃｏｓθ为正值，即θ＜９０°。通θ为锐角的情况，称为液体能润湿固体。θ＝

，液体在固体表面铺展成薄膜，称为完全。

当ｄσｄｔ＜０，即溶质浓度增加，引起表面张力减少时，Γ＞０，为正吸附。ｄσｄｔ＞０，即溶质

增加，引起表面张力增大时，Γ＜０，为负吸附。由此可知，所谓正吸附就是溶质元素

面上的浓度大于在液体内部的浓度，负吸附则是溶质元素在表面上的浓度小于在内部的

。因此，表面活性物质具有正吸附作用；而非表面活性物质具有负吸附作用。

溶质的原子体积大于溶剂的原子体积时，由于它对溶剂晶格的歪曲，使势能增加。但

系统总是向减小自由能方向自发进行，因而，这些体积较大的原子总是倾向于被排挤到

，在表面富集———正吸附。由于这些原子体积大，表面张力低，使整个系统的表面张力

。这也可以用表面层原子受力不对称性程度加以解释。