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材料分子链的主体结构聚氯乙烯分子的主体结构主要是无规
立构型结构,为无定形聚合物,但因主链中有少量间规立构链段
使其具有5%~10%的结晶度,故聚氯乙烯属于低结晶度的无定形
高聚物。分子结构主要以头尾结构相连排列,若聚氯乙烯树脂纯
属如此简单的线型结构,都是由仲碳原子和氯原子相结合,那么
氯乙烯树脂就会相当稳定。然而实际上聚氯乙烯分子是许多不同结
构的复杂混合物。许多研究表明,脱氯化氢的降解反应,首先在聚
氯乙烯大分子链最易脱氯的不稳定弱结构上发生,聚氯乙烯分子链
上的弱结构是聚氯乙烯不稳定的根源。

聚氯乙烯分子链上弱结构的形成聚氯乙烯分子链中,多
种易降解的弱结构的形成,是因为氯乙烯聚合过程中自由基反应的
活性高,而氯乙烯单体的反应活性低,因而反应活性差,多种反应
单元相竞争,就容易形成弱结构。此外,在聚氯乙烯聚合过程中,
单体链转移常数非常大,约为甲基丙烯酸甲酯的100倍,因此,聚
氯乙烯弱结构的数量远远大于聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯中的弱
结构。而且聚氯乙烯的聚合度较小,通常不大于2000,且含有较
多的末端双链结构。实践证明,聚氯乙烯分子链中所包含的不稳定
结构越多,其热、氧、光稳定性越差、越易老化。
(4)聚氯乙烯分子链上主要的弱结构