硫化烯烃硼酸钙
(TB-321)
一、产品性能:
自发现极压抗磨剂决定着齿轮寿命以来,硫化烯烃便成为其主剂,在齿轮油和切削油中广泛应用。但使用中发现:高速冲击条件下,C-S键易于断裂释放大量活性硫,形成优良的极压保护膜;而在低速高扭矩下,C-S键断裂困难,活性硫和溶解氧不足,几乎没有负载能力,要靠性能相反的磷剂弥补。值得注意的是日本学者1984年发现,由于硫化烯烃含活性硫过高(T321 40%,RC2504 38%,L5340M 36.5%),对金属腐蚀严重,使齿轮点蚀寿命降至基础油的55%。为此,对硫化烯烃的改进和极压抗磨剂由S-P-N型向S-P-N-B型升级迫在眉睫。
我公司研发的硫化烯烃硼酸钙(T321B),是利用硼酸钙对硫化异丁烯的改性升级产品。与T321比,活性硫降到T321的五分之一,大大减轻了对齿轮的点蚀;负载能力显著提高;抗磨、抗氧、清净、防腐性及气味和节能、环保性能均有很大改善,产品价格却较T321低。
二、规格: 硫化烯烃硼酸钙(TB-321)技术条件
项 目 | 质量指标 | 试验方法 |
外 观 | 琥珀色粘稠油状液体 | 目测 |
密度(20℃)/(Kg/m3) | 900-940 | GB/T1884/1885 |
闪点(开口)/℃ ≥ | 168 | GB/T267 |
运动粘度(100℃)/(mm2/s) (40℃)/(mm2/s) | 5.6-6.0 58-62 | GB/T265 |
倾点/℃ ≤ | -30 | GB/T3535 |
钙含量/% | 1.0-1.2 | SH/T0207 |
硼含量/% | 0.3-0.4 | 暂用分子量计算法 |
硫含量/% | 12-13.8 | SH/T0303 |
水分/% ≤ | 0.1 | GB/T260 |
机械杂质/% ≤ | 0.1 | GB/T511 |
三、适用范围:
T321B与T321一样,适用于一切车辆及工业齿轮油和切削油液。
推荐加量:通用齿轮油复合剂加剂47.6%-74.1%;GL-5加剂3.5%-4.2%;GL-4加剂2%-2.5%;
GL-3和工业齿轮油加剂1.2%-1.5%。
四、储运及使用注意事项:
包装、标志、运输、储存、交货验收按SH/T0164执行。200Kg镀锌铁桶包装。应储存在干燥、通风、45℃以下库房中;调合温度不应超过75℃。本品不易燃、不易爆、无腐蚀。加料和使用过程应执行一般浓化学品预防措施,避免接触皮肤。一旦接触,用皂水冲洗干净。
硼酸盐润滑油添加剂相关知识
上接(T311)
硼酸盐本身的制造我们不需要花功夫,因为有现成的工业化产品,且价格并不高。比如硼酸钙,在无碱玻璃纤维行业用量很大,其制造方法为用含量大于91%的硼酸与含量大于70%的氧化钙(石灰),在水中中和反应而成。硼酸:水:石灰(20目)的比例为28:100:5,反应时间90分钟,控温不超过120℃,合成物为四水合六硼酸钙。[8]
制造硼酸盐极压抗磨剂的关键是选用何种金属硼酸盐,采用何种制造工艺及与何种现有添加剂配伍。目前国内对硼酸盐的选择主要是硼酸钾、偏硼酸钾、硼酸钠、偏硼酸钠、硼酸钙和偏硼酸钙,或者它们的混合物。制造硼系极压抗磨剂和摩擦改进剂等添加剂的方法主要有:A乳化脱水法,将硼酸钾或硼酸钠或它们的混合物溶解于去离子水中形成透明饱和液,再用烯基丁二酰亚胺无灰分散剂,将其分散到石油或合成磺酸钙或者基础油中,高速剪切乳化成乳状液,于129℃减压蒸馏脱水,得含游离水约5%的硼酸钾钠润滑油极压抗磨剂。B化学反应法,用高碱值石油或合成磺酸钙与硼酸反应生成硼磺酸钙,再与氢氧化钠或氢氧化钾在甲醇溶液中反应,生成偏硼酸钠和硼磺酸钙的混合液,过滤除渣,将滤液分散在基础油中,蒸除甲醇得产品。C溶剂分散法,将硼酸盐微粒,先分散在三氯甲烷溶剂中,再分散到液体石蜡中,在280℃高速搅拌8-10小时,自然冷却到室温得产品(本法有环境污染问题)。D超分散法,将硼酸盐制成的纳米或亚纳米(50-1000nm)微粒,用带铆固基团两性结构的超分散剂,通过高速剪切或超声波分散到基础油中,形成透明或接近透明的胶体,可足量应用于不要求太透明的润滑油中,也可通过选择适当的加量而应用于要求清澈透明的润滑油中。E有机酸中和法,将碱性纳米或亚纳米硼酸盐,分散到液态有机羧酸当中,在100℃下高速剪切2小时,停止加热后在低速搅拌下反应到室温为止,然后与高碱值磺酸钙等复配使用。F有机胺中和法,将硼酸分散到高氮含量的烯基丁二酰亚胺及丁基以上烷基胺中,通过加热搅拌中和反应,制成具有优异分散性和一定极压抗磨性的硼系添加剂。当然,还有一些属于专有技术、暂时保密的其他方法。总之,笔者相信只要对硼酸盐的应用感兴趣,经过大胆技术和配方创新,一定还会创造出更多更好的其他制造方法。
目前我国硼酸盐及硼化物润滑油添加剂制造商有10多家,生产的产品大体可分为6类,例如:A硼酸钾与硼酸钠混合型极压抗磨剂(T361),广东茂名石化研究院、杭州新港石油化工有限公司研制和出品;B硼酸钙极压抗磨剂(T362、T363)及其内燃机油复合剂(T3060B、T3158B、T3268B)和通用齿轮油复合剂(T4405B),青岛利宝石油添加剂有限公司和受让利宝公司技术的济南壳英能石化产品有限公司等单位生产;C硼氮摩擦改进剂(B-N-Ⅰ和B-N-Ⅱ),广东茂名石化研究院研制;D硼化硫代磷酸酯胺盐,兰化总厂三叶公司(T310)和甘肃振业化工公司(T311A)生产;E硼化烯基丁二酰亚胺无灰分散剂,辽宁天合精细化工股份有限公司(T154B)、深圳鸿庆泰石油添加剂有限公司(T156)、康润精细化工股份有限公司(T154B、T158)生产。F甘肃振业化工公司和北京世纪拓鑫精细化工公司及南翔化工公司等还生产硼酸三丁酯,不属于硼酸盐,是有机硼酸酯润滑油添加剂。硼酸酯也是性能优异的抗磨剂和摩擦改进剂,并有抗氧、防腐蚀等多效性。其中高碳醇与硼酸酯化的抗水解,低碳醇与硼酸酯化的不抗水解。由于我国高碳醇品种少、产量低、价格高,因此硼酸酯润滑剂在国内的吨价在5-6万元之间,是硼酸盐极压剂的3-4倍,虽然减摩性比硼酸盐还好,但推广速度不会太快。
参考文献
[1]欧风.石油产品应用技术手册[M].北京:中石化出版社,2003:238[2]欧风.石油产品应用技术手册[M].北京:中石化出版社,1998 [3]欧风.石油产品应用技术手册[M].北京:中石化出版社,1998:375[4]欧风.石油产品应用技术手册[M].北京:中石化出版社,1998:358[5]北京联合润华科技公司.车用润滑油宝典[M].北京:中国石化出版社,2003:82[6]黄文轩.润滑剂添加剂应用指南[M].北京:中国石化出版社,2007:58[7]欧风.石油产品应用技术手册[M].北京:中石化出版社,1998:232[8]孙新华.硼酸钙的研究与应用现代化工[M].北京:现代化工出版社,1996:24
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